3二乙氨基7氯荧烷的合成研究.doc

3-二乙氨基-7-氯荧烷的合成研究 2010-8-7 14:43:42 王永安,茅佩卿,程水良,娄绍杰,项斌0 引言随着计算机和传真的广泛应用，对压敏记录纸的需求量急剧增加。目前，全世界压敏染料年产量约2000t[1]。荧烷类作为第三代压、热敏染料，它与三苯甲烷类和内酯类敏感染料相比， 具有以下优点：灵敏度高，发色密度大，稳定性好，在荧烷母体上容易引入不同取代基如烷基、氨基，烷取代氨基、卤素、羟基、烷氧基、酰基、芳香基、杂环、苯并环[1]等等，可以得到各种颜色，特别是黑色的压、热敏染料[3]，被认为是最有发展前途的[2]。因此广泛应用于热打印纸、传真用纸及压敏记录纸等方面[4]。在我国，荧烷类压敏、热敏染料正在开发之中，随我国经济的快速发展，对此类产品的需求日益增长，市场潜力巨大，此类染料的开发成功将带来不可低估的经济效益。目前国内已经研制出黑色荧烷类染料，但对有色荧烷染料的研究的还很少[5]。这些有色荧烷染料广泛应用于示温涂料、示温墨水、热敏服装、热敏防伪，且生产工艺简单，价格低廉，在市场上极具竞争力，基于以上原因，我们对红色荧烷染料3-二乙氨基-7 氯荧烷进行了合成与研究。本文以间二乙氨基苯酚为原料合成KETO 酸，之后再与对氯苯酚反应得到。合成路线如下：1 实验部分1.1 试验仪器及试剂试验仪器：化合物熔点用X-4 数字显示显微熔点仪测定；HPLC 为Waters-515 型高效液相色谱仪（Waters-2487 紫外检测器）； 红外光谱在Thermo Nicolet AVATAR 370 FT-IR 上测定， 固体样品用KBr 压片； 荧光光谱用Shimadzu RF-5301PC 测定；紫外光谱在Shimadzu UV-2550 上测定； 核磁共振用Varian INOVA-400 型（CDCl3，TMS 作内标）核磁共振仪测定。试验试剂：间二乙氨基苯酚（AR）；邻苯二甲酸酐（AR）；对氯苯酚（CP）；甲苯（AR）；无水乙醇（AR）；氢氧化钠（AR）；硫酸（AR）；冰乙酸（AR）；盐酸（AR）。 王永安,茅佩卿,程水良,娄绍杰,项斌0 引言随着计算机和传真的广泛应用，对压敏记录纸的需求量急剧增加。目前，全世界压敏染料年产量约2000t[1]。荧烷类作为第三代压、热敏染料，它与三苯甲烷类和内酯类敏感染料相比， 具有以下优点：???敏度高，发色密度大，稳定性好，在荧烷母体上容易引入不同取代基如烷基、氨基，烷取代氨基、卤素、羟基、烷氧基、酰基、芳香基、杂环、苯并环[1]等等，可以得到各种颜色，特别是黑色的压、热敏染料[3]，被认为是最有发展前途的[2]。因此广泛应用于热打印纸、传真用纸及压敏记录纸等方面[4]。在我国，荧烷类压敏、热敏染料正在开发之中，随我国经济的快速发展，对此类产品的需求日益增长，市场潜力巨大，此类染料的开发成功将带来不可低估的经济效益。目前国内已经研制出黑色荧烷类染料，但对有色荧烷染料的研究的还很少[5]。这些有色荧烷染料广泛应用于示温涂料、示温墨水、热敏服装、热敏防伪，且生产工艺简单，价格低廉，在市场上极具竞争力，基于以上原因，我们对红色荧烷染料3-二乙氨基-7 氯荧烷进行了合成与研究。本文以间二乙氨基苯酚为原料合成KETO 酸，之后再与对氯苯酚反应得到。合成路线如下：1 实验部分1.1 试验仪器及试剂试验仪器：化合物熔点用X-4 数字显示显微熔点仪测定；HPLC 为Waters-515 型高效液相色谱仪（Waters-2487 紫外检测器）； 红外光谱在Thermo Nicolet AVATAR 370 FT-IR 上测定， 固体样品用KBr 压片； 荧光光谱用Shimadzu RF-5301PC 测定；紫外光谱在Shimadzu UV-2550 上测定； 核磁共振用Varian INOVA-400 型（CDCl3，TMS 作内标）核磁共振仪测定。试验试剂：间二乙氨基苯酚（AR）；邻苯二甲酸酐（AR）；对氯苯酚（CP）；甲苯（AR）；无水乙醇（AR）；氢氧化钠（AR）；硫酸（AR）；冰乙酸（AR）；盐酸（AR）。 1.2 试验方法1.2.1 2-羧基-4-二乙氨基-2-羟基二苯甲酮（KETO 酸）的合成把10 g （0.061 mol） 间二乙氨基苯酚投入250mL 四口烧瓶中，加入10.8 g（0.073 mol）邻苯二甲酸酐和100 mL 甲苯，升温至110~120 ℃，回流反应10 h。冷却至50 ℃以下，用36% NaOH 溶液，调节反应液的pH 值为11~12。然后再升温至90 ℃左右，回流反应6 h。冷却至常温过滤， 取滤饼。把滤饼溶解在1000 mL 水中，用20%的盐酸，调节pH 至6 左右。过滤，取滤饼，干燥后得到紫红色的粗品。用无水乙醇进行重结晶