第5章节炔烃和二烯烃.ppt

Chap.5 炔烃和二烯烃 ;5.1 炔烃 （C≡C）;二、炔烃的物理性质;2、亲核加成;C-Na+;5、加氢和还原 完全加氢 部分加氢;四、 炔烃的制法;2. 炔烃的烷基化;5.2 双烯烃 一、共轭二烯烃的结构;2. 1,3-丁二烯的结构：;二、 共轭作用： 1、共轭体系：在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有p轨道，则此p轨道可与C=C形成一个包括两个以上原子核的大π键，这种体系叫共轭体系。 共轭体系的分类（根据与C=C共轭的p轨道的类型） （1）π- π共轭 eg. CH2=CH-CH=CH2 （2）p- π共轭 eg. CH2=CH-Cl;超共轭作用不如共轭作用强 烯烃稳定性：R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CH2CH2=CH2;(2) σ-p 超共轭 eg. （CH3）3C+ 所以，碳正离子稳定性： (CH3)3C+ (CH3)2CH+ CH3CH2+ CH3+;（1）p-π 共轭： 若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C;;三、共轭二烯烃的性质;2. 狄尔斯—阿德尔反应（双烯合成）;反应特点：; 带有给电子取代基的二烯烃和带有吸电子基的亲二烯体对反应有利 该反应具有很强的区域选择性。当二烯烃和亲二烯体上均有取代基时，实验证明：当两个取代基处于邻位或对位的产物占优势。 当二烯烃上有给电子取代基而亲二烯体上有不饱和基团如羰基、羧基、酯基、氰基、硝基等与烯键或炔键共轭时，优先生成内型（endo)加成产物;1. 意义：某些化合物无法用单一的式子精确地表示其结构，故用共振式表示;注意：;2. 书写共振式应当注意的问题： 各经典结构式中原子在空间的位置应当相同或接近相同，它们之间的差别在于电子的排布 所有的经典结构式中，配对的或未配对的电子数目应当是一样的 等同的经典结构式贡献相等 经典结构式中，如所有属于周期表第一和第二周期的原子都满足惰性气体电子构型，其贡献较未满足的大; 没有正负电荷分离的经典结构式贡献较大 若极限式带负电荷，则负电荷处在电负性较强原子上的极限结构比负电荷处在电负性较弱原子上的极限结构稳定；反之矣然。 3. 共振式的应用 比较稳定性 预测反应的进行（产物有几种可能）