硅(矽)橡胶与各种材料粘接技术.ppt

硅(矽)橡胶与各种材料粘接技术;目 录;第一章 有机硅简述; 在实践中，人们认识到，既然碳原子彼此间可以互相连结制得许多人工合成的高分子材料，硅原子是不是也可以像碳原子一样，互相连结起来制取橡胶和塑料一类高分子化合物呢？为了制得与碳类似的有机高分子化合物，科学家们另辟蹊径，他们企图彩使硅原子与碳原子相连的方法来制备一类含有硅-碳键的元素有机化合物，但是，这类硅-碳键的有机化合物在任何天然物质中都没有已知模型。 在实践中，人们认识到，既然碳原子彼此间可以互相连结制得许多人工合成的高分子材料，硅原子是不是也可以像碳原子一样，互相连结起来制取橡胶和塑料一类高分子化合物呢？为了制得与碳类似的有机高分子化合物，科学家们另辟蹊径，他们企图彩使硅原子与碳原子相连的方法来制备一类含有硅-碳键的元素有机化合物，??是，这类硅-碳键的有机化合物在任何天然物质中都没有已知模型。 ; 19世纪末，化学家弗里德尔（Friedel）和克夫茨（Crafts）以及稍后的拉登堡（Ladenburg），利用二乙基锌和四氯化硅在封管中加热到约160℃制得了含硅-碳键的化合物四乙基硅烷： 2Zn(C2H5)2+SiCl4→2ZnCl2+(C2H5)4Si1885年，化学家波利斯（Polis）利用伍兹（Wurtz）反应成功地合成了硅的芳烃化合物： SiC14+4RC;+8Na→R4Si+8NaC1式中，R为苯基、甲苯基或苯甲基。对有机硅化学进行系统而广泛研究的是英国诺丁汉大学的F·S·基平（F·S·Kipping）教授，1904年，他在总结前人试验的基础上，发现了通过格氏反应合成有机硅化合物的途径。直至20世纪30年代末，美国通用电气公司的E·G罗乔（Rochow）和康宁玻璃厂的J·F·海德（Hyde）采用硅粉与氯甲烷在铜催化剂存在下直接合成了甲基氯甲烷，才使有机硅的工业化生产成为可能，为有机硅工业的大规模发展奠定了技术基础。; 可供实用的第一种有机硅化合物，系由1930年代中在康宁玻璃厂（Corning Glass Works）工作的Dr.T.Frnkl in Hyde 发展成功，用为电绝缘清漆的树脂。由于有机硅能耐热，和编成的玻璃带联合使用，显得颇为理想。这种玻璃带已由康宁玻璃厂扒介作为电工材料。制造有机硅类，涉及有机化学之处很多，康宁厂因缺乏是项经验，乃与道化学公司（Dow Chemical Company）合作共同生产有机硅制品，称为道康宁公司（Dow Corning Corporatinon）。1944年，道康宁开始制造有机硅流体及绝缘油脂，专供军用。其流体因在广大的温度范围内粘度比较稳定，用为飞行器反应灵敏仪表的阻尼液，也用于飞行器引擎润滑油内作为抗泡沫剂。其油脂则用于飞行器引擎火星塞井内作为耐潮湿的密封物，无论引擎温度在最热的时候或在零度下，均能保持其浓度及电绝缘性能。1930年代期间，美国奇异电气公司的研究实验所也进行了有机硅化学研究。在那里，Dr·Eugene G Rochow 发明以[直接法]（“Direct Process“）制造氯矽烷类（Chlorosilanes），使有机硅可以经济地生产。随后，M.C.Agens（也是奇异公司的）对有机硅橡胶提出专利申请。最初出的硅氧橡胶，为了能达成对极端温度的抵抗力，物理强度及延伸率较差。自那时起，范围广泛的配制方法经研究发展成功，于是硅氧橡胶变而为所有弹性体（elastomers）中最多采多姿的。; 二次世界大战结束后，有机硅产品在军工生产中的成功应用，引起了人们对有机硅的极大兴趣。于是，主要工业国家都致力于有机硅的研究与生产。进入50年代，德国的威凯（Wacker,1952）、拜尔（ Bayer,1952）及戈特斯密特（Goldschmidt）；日本的信越化学（1953东京芝浦电气（1953）年并入东芝有机硅公司，后与GE合资）及东丽有机硅公司（1996，后与DC合资，并以DC为主）；法国的罗纳一普朗克（Rhone-Poulenc）及有机硅产品工业公司（SISS，后并入R-P）；英国的帝国化学工业公司（ICI，现有机硅部分已转给R-P）及米德兰（Midland，现已并入DC）公司；美国的联合碳化物（Union Carbide，1956，现已转入Witco 公司）公司等，纷纷建成有机硅生产装置。有机硅单体及聚合物的生产技术进一步成熟，产量进一步扩大，成本大幅度下降，产品品种牌号像雨后春笋般地出现。; 中国的有机硅技术开发起步于1952年。当时，北京化工试验所（沈阳化工研究院前身）重点开发格利雅法合成有机硅氯硅烷技术，上海有机化学所（中国科学院化学研究所前身）侧重研究硅氧烷的平衡与聚合。1