第十八章 其它含氮化合物.ppt

第十八章 其它含氮化合物;一、 硝基化合物(nitro compound);2.硝基化合物的结构structure of nitro compounds;3.Chemical properties of nitro compounds;b)Reducing Conditions;c)Condensation of amine with nitroso ;d)Reducing reaction in acidic condition;e)Reduction with Orthoarsenous acid or zinc;f)nitrobenzene turn into 1,2-diphenylhydrazine;g）氢化偶氮、偶氮和氧化偶氮用钠/乙醇还原成胺。;The song of properties of nitro compound;4、The properties of nitrobenzene halide; 2）dimolecular nucleophilic substitution mechanism;3)nitro group on m-position has no activatory effect; 4)吸电子作用通过与苯环共轭产生。 位阻原因使硝基不共轭，无活化作用。 如：4-氯-2，6-二甲基硝基苯对位Cl难以取代。;5)对位二硝基，则不共轭的硝基可以被氨基取代。;硝基苯上的亲核取代规律the law of nucleophilic substitution on nitrobenzene ring;试确定下列反应的产物;5、脂肪硝基化合物的酸性the acidity of fatty nitro compound;2）Henry Reaction basic condition，the nitro alkane havingα-H has addition reaction with carbonyl group ，being called Henry Reaction，analogous the Aldol Condensation 。;硝基烷与芳香醛缩合，易脱水成不饱和硝基化合物。;亚硝酸根离子是两可离子(ambident ion)，可以氧原子亲核和氮原子亲核。;7、Nitroso compound; 二、 diazo compound;2、The preparation of diazo compound;2）酮腙用氧化汞氧化，得相应的重氮化合物。;3、重氮化合物和化学性质;醇与重氮甲烷的反应the reaction of alcohol with diazo methane;2）重氮甲烷甲基化机理the mechanism of methylation with dizo methane;3）重氮甲烷与醛酮反应;副产物环氧乙烷。 机理 ：四面体机理，氧负离子背面进攻脱氮。;4）乙烯酮与重氮甲烷反应;5）酰氯与重氮甲烷反应;6）the reacting mechanism;7）重氮甲烷与C=C反应生成环丙烷型化合物;8）重氮甲烷和碳碳双键反应机理;重氮甲烷的性质歌诀;9）重氮酮制备与反应;Arndt — Eistert synthesis method;例：用苯甲酸合成苯乙酸甲酯;三、碳烯 （Carbene卡宾）和类碳烯;2、重氮乙酸酯methyl diazo acetate;3、Simmons-Smith reaction;4、The mechanism of Simmons-Smith reaction;5、二卤碳烯（X2C∶）;二卤碳烯被烯烃俘获the capture of dihalogenated carbene;四、 重氮盐与偶氮化合物(diazonium salt);1、重氮盐稳定的结构因素;2、重氮化(diazotization)反应;3、制备纯的重氮盐the preparation of pure diazonium salt;4、重氮盐热分解;Discussion in class;5、重氮盐热分解与取代反应thermo-decomposition and substituted reaction of diazonium salt ;Discussion in class;3）重氮基被H取代（还原反应）diazo group being substituted by H;4）Sandmeyer reaction;4）Schiemann reaction;5）Gatterman 反应与还原成肼反应;6、偶氮化合物的生成the generation of azo compounds;7、偶氮化合物还原与氧化Reduction