武汉理工大学物理化学课件-第一章理想气体PVT关系选编.pptVIP

;问题思考： ;§1.3 气体的液化及临界参数Gases liquidation and Critical parameters;1.气体的液化 Gases liquidation;h 水蒸气压力很低(低于101325Pa)，容器内充满水蒸气 i 逐渐增加活塞上的压力，气体被压缩，体积减小，压力 增大 j 压力增加到101325Pa 时，容器中开始有水滴出现,随着不断压 缩,液态水不断增多，容器内压力不变； k 最后水蒸气全部转变为水，容器内压力不变 l 若继续增加外压，液体被压缩，体积变化不大,内部压力迅速增大;2.液体的饱和蒸气压 the Saturated Vapor Pressure;7;表1.3.1 水、乙醇和苯在不同温度下的饱和蒸气压;沸点：当液体的饱和蒸气压与外界压力相等时的温度;思考题：;3.临界参数 Critical parameters;4.真实气体的p – Vm图;13;T4;2) T Tc;3) T=Tc 临界点;;超临界流体;§1.4 真实气体状态方程the State Equation of Real Gases ;1、真实气体的pVT性质;p / [ p ];2）波义尔温度;2、范德华方程;实际气体：;(2) 分子本身占有体积 ? 1 mol 真实气体所占空间＝(Vm－b) b：1 mol 分子自身所占体积;2) 范德华常数与临界常数的关系;联立求解，可得：;3) 范德华方程的应用;用范德华方程计算，在已知T , p，求Vm时 ， 需解一元三次方程; 范德华方程提供了一种真实气体的简化模型，从 理论上分析了真实气体与理想气体的区别，提出 了从分子间相互作用力与分子本身体积两方面来 修整其pVT行为的思想与方法。;例1.4.1 若甲烷在203 K，2533.1 kPa 条件下服 从范德华方程，试求其摩尔体积;3. 维里方程 Virial: 拉丁文“ 力” 的意思; 维里方程后来用统计的方法得到了证明，成为具有一定理论意义的方程。 第二维里系数：反映了二分子间的相互作用对 气体pVT关系的影响 第三维里系数：反映了三分子间的相互作用对 气体pVT关系的影响;4. 其它重要方程举例;2) B-W-R (Benedict-webb-Rubin)方程;真实气体状态方程的共同特点： 1）方程中均含有若干个反映各气体不同性质的 特性参数； 2）气体压力趋于0时，方程都可还原为理想气体 状态方程;§1.5 对应状态原理及普适化压缩因子图the Law of Corresponding States and  the Popular Compressibility Factor Chart ;1. 以压缩因子Z修正的真实气体状态方程;2. 压缩因子 Compressibility Factor;2）物理意义;2.对应状态原理Law of Corresponding States;定义：; 各种实际气体在两个对比参数相同时，它们的第三个对比参数也几乎具有相同的数值。我们就称这些气体处于相同的对比状态或处于对应状态。;3. 普遍化范德华方程;4. 普遍化压缩因子图 Popular Compressibility Factor Chart;46;2）普遍化压缩因子图;1. pr→0, Z →1 2. pr↗, Z从小于1经一最低点变为大于1， 反映气体低压时易压缩，高压时难压缩 3. Tr1,(TTc)等温线均在某pr下终断（原因：液化）;3）应用;例 1.5.1 应用压缩因子图求80 oC，1 kg体积为10 dm3 的乙烷气体的压力;在压缩因子图上作 Z~ pr 辅助线;(3) 已知 p 、Vm 求 Z 和 Tr ;例 1.5.2 已知甲烷在p＝14.186 Mpa下的浓度 C＝6.02 mol?dm-3，试用普遍化压缩 因子图其求温度。;从压缩因子图上查得 pr=3.087 时：;pr = 3.087 时，;讨论:;思考题：;小 结;作 业