水中高锰酸盐指数不确定度分析选编.docVIP

水中高锰酸盐指数测定的不确定度分析 1 方法原理及操作流程 1.1 原理 在水样中加入已知量的硫酸，在沸水浴中加热30分钟，高锰酸钾将样品中的有机物和无机物还原性物质氧化，反应后加入过量的草酸钠还原剩余高锰酸钾，再用高锰酸钾标准溶液回滴过量的草酸钠。通过计算得到样品中高锰酸盐指数。 1.2 操作流程 取100.0mL经充分摇匀的样品(或取适量试料加水至100.0mL)于250mL锥形瓶中，加入5.0mL±0.5mL硫酸，用滴定管加入10.00mL高锰酸钾溶液，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴中加热30±2分钟(水浴沸腾，开始计时)。 取出后用滴定管加入10.00mL草酸钠至溶液变为无色。趁热用高锰酸钾溶液滴定至刚出现粉红色，并保持30s不退色。 1.3 0.1000mol/L的草酸钠标准溶液的配制和高锰酸钾标准溶液浓度的标定 1.3.1 0.1000mol/L的草酸钠标准溶液的配制 将0.6705g在120℃干燥2h后的草酸钠(基准级)溶于水中，稀释至1000mL。用公式表示??： (1) 式中 C(1/2Na2C2O4)——草酸钠溶液的浓度，mol/L； m(Na2C2O4)——草酸钠的称重量，g； P(Na2C2O4)——草酸钠的纯度； V(Na2C2O4—1)——草酸钠溶液的配制体积，ml； M(1/2Na2C2O4)——草酸钠的摩尔质量，g/mol。 1.3.2 高锰酸钾标准溶液浓度的标定 每日临用前，必须用草酸钠标准溶液(C(1/2Na2C2O4)×10/100)准确标定高锰酸钾标准溶液的浓度。 1.4 测量 本次测量的数据： 序号取样体积(ml)水样浓度(mg/L)1100.02.492100.02.453100.02.434100.02.435100.02.496100.02.43平均值/2.452 建立数学模式 水中高锰酸盐指数的计算公式如下： 式中 C(1/2Na2C2O4)——草酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/L； V0——空白试验测定所消耗的高锰酸钾滴定溶液的体积，mL； V1——试料所消耗的高锰酸钾滴定溶液的体积，mL； V2——标定高锰酸钾标准溶液的浓度时所消耗的高锰酸钾滴定溶液的体积，mL； V3——试料的体积，mL； M(1/4O2)——1/4O2的摩尔质量以g/mol为单位的换算值。 f——稀释样品时，蒸馏水在100mL测量体积中所占比例。 本次测定样品未经稀释，f为0，因此高锰酸盐指数的计算公式简化为： (2) 将公式(1)代入公式(2)中得到： 若记u(xi)是xi的标准不确定度，可通过计算xi的相对不确定度求得，于是有 上式(3)中各量的值列于下表的第2栏中。 量量值不确定度来源相对标准不确定度m(Na2C2O4)0.6705g草酸钠质量m测量产生的不确定度0.00012称量变动性产生的不确定度天平校正产生的不确定度P(Na2C2O4)1.0000草酸钠纯度的不确定度0.00029V(Na2C2O4)100.00ml100mL容量瓶配制草酸钠产生的不确定度0.00093容量瓶体积的不确定度充满液体至容器刻度的不确定度容器和溶液与校准温度不同的不确定度M(1/2Na2C2O4)66.9996g/mol草酸钠摩尔质量产生的不确定度忽略V12.08ml滴定水样消耗的高锰酸钾体积V1的不确定度0.011滴定的不确定度滴定管体积的不确定度滴定管和溶液温度与校准温度不同引起的不确定度M(1/4O2)7.9997g/mol1/4O2的摩尔质量的不确定度(可忽略)0.000011V210.00ml标定时消耗的高锰酸钾体积V2的不确定度0.0024滴定体积的不确定度充满液体至容器刻度的不确定度容器和溶液温度与校准温度不同引起的不确定度V350.0ml水样体积V3的不确定度0.00057吸管体积的不确定度充满液体至容器刻度的不确定度容器和溶液温度与校准温度不同引起的不确定度V(10滴定管)10.00ml用滴定管加入高锰酸钾10ml的不确定度0.0023滴定管刻度的不确定度容器和溶液温度与校准温度不同引起的不确定度V(10移液管)10.00ml取10ml草酸钠产生的体积不确定度0.00