復件第二章红外新-新a.pptVIP

第二章;;分子中基团的振动和转动能级跃迁产生： 振-转光谱—红外光谱;红 外 光 谱 ;说明：伸缩振动需要的能量较高。;;分子振动和红外吸收 分子的振动频率 因为E振动＞E转动，分子吸收红外光，从低的振动能级向高的振动能级跃迁时，必然伴随着转动能级的跃迁，所以由此而产生的红外吸收光谱又称为振动—转动光谱。;分子的振动频率包括： ①从基态→第一激发态，所产生的分子振动称为基本振动，其振动频率称为基本频率，由此产生的吸收叫做基频吸收 （强的吸收峰）。 ②从基态→第二激发态，在比基频高一倍处出现弱的吸收，即其振动频率近似于基频的两倍 ，由此产生的吸收叫做倍频吸收 （弱的吸收峰）。 ③多原子分子中各种振动间的相互作用→组合频率：等于两个或两个以上基本频率的和或差，由此产生的吸收叫做组频吸收或复合频吸收。 倍频带与合频带统称为泛频带。;; 分子振动和红外吸收谱带 (1)产生红外吸收光谱的条件 一定频率的红外光经过分子时，被分子中具有相同振动频率的键所吸收，转化为键的振动能，使键振动的振幅增大。如果分子中没有相同频率的键，红外光就不被吸收。 ; 但并非所有振动在红外光谱中都有吸收 带出现，若振动不引起分子偶极矩的变化，则在红外光谱中观察不到相应的吸收峰。所以产生红外吸收光谱的必要条件是： νIR = ν振动 ?振动≠0 一束连续改变波长的红外光照射样品→通过样品槽的红外光在某些能引起分子振动的波长（波数）范围内（峰位）被吸收→透光率↓→吸收强度（峰强度）↑; (2)红外光谱的表示方法 用仪器按照波数（或波长）记录透射光强度（或吸收光强度）→ 红外光谱图 横坐标：波数（cm-1)或波长（ ? m）;;芳环C=C伸缩振动:1608,1493cm-1;芳环C=C伸缩振动和甲基C-H弯曲振动:1462,1449cm-1;芳环=C-H伸缩振动:3021cm-1;甲基C-H伸缩振动:2941cm-1;甲基C-H弯曲振动:1376cm-1;苯的1,2-二元取代:746cm-1;1.2 分子化学键的振动与能级;;;表 某些键的伸缩力常数(×103N/nm); 分子振动方程式;;; 例: 由表中查知C=C键的k=9.5 ? 9.9 ,令其为 9.6, 计算波数值;;;;;1.2.2多原子分子的振动 1.振动类型 （1）伸缩振动 (ν) 原子沿着键的轴线的伸展和收缩，振动时键长变化，键角不变。 对称振动（νs） 不（反）对称振动（νas） 例如：—CH2— 骨架振动（呼吸振动） 环状化合物的完全对称伸缩振动，例如：苯环 （2）弯曲振动（变形振动，δ） 原子垂直于键轴方向的振动，振动时键长不变，键角变化。 ; ①面内弯曲 剪式振动 平面摇摆振动 ②面外弯曲 扭曲振动 非平面摇摆振动 例如：—CH2—的振动方式;亚甲基的振动方式;;分子中基团的基本振动形式;; ;2. 分子振动自由度与选律 ;;;;;;;;;红外光谱产生的条件;红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ （ μm ） 和波数1/λ 单位：cm-1 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。;1.3 分子偶极变化与峰强;;A＝?cl ; : 3080 cm-1 为=C-H伸缩振动 1820,995,915 cm-1 为:-CH=CH-H的平面外摇摆弯曲振动. 末端乙烯基的特征频率.;; ②强度与基团极性 极性↑→偶极矩变化↑→强度↑（键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强）。 例如：羟基、羰基、氨基、硝基和醚键等极性基团均有很强的红外吸收谱带，而C—C、S—S、N=N等非极性基团的红外吸收谱带就很弱。 ③强度与分子振动能级跃迁几率 跃迁几率↑→强度↑ 例如：基频跃迁的几率高于倍频跃迁，其吸收谱带强度就大于倍频。 ④强度与样品浓度 样品浓度↑→强度↑;1.4 影响红外峰位、峰强的因素; （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团（-I 效应 ）使吸收峰向高频方向移动（兰移）;;ｂ．共轭效应:（+C效应）吸收峰向低波数区移动;;;;;;（２）空间效应场效应；空间位阻；跨环效应；环张力等。;;;;;C;;;;(3)氢键效应;;