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第13章p區元素一之硼族元素
碳族元素;p区元素概述; ①第二周期元素具有反常性 (只有2s,2p轨道)
形成配合物时,配位数最多不超过4;
第二周期元素单键键能小于第三周期元
素单键键能(kJ/mol-1)
E(N-N)=159 E(O-O)=142 E(F-F)=141
E(P-P)=209 E(S-S)=264 E(Cl-Cl)=199;②第四周期元素表现出异样性(d区插入);③最后三个元素性质缓慢地递变;价电子构型:ns2np1-5
例如:氯的氧化值有 +1,+3,+5,+7,-1,0等。
惰性电子对效应:
同族元素从上到下,低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。;例如:
Si(II) Si(IV)
价电子结构分别为[Ne]3s2,[Ne]
Pb(II)Pb(IV)
价电子结构分别为[Xe]6s2,[Xe];硼族元素 Boron Group Elements;硼族元素概述;硼族元素的单质; Occurrence:
B: 硼镁矿 Mg2B2O5·H2O,硼砂(四硼酸钠) Na2B4O7·10H2O,
方硼矿 2Mg3B8O15·MgCl2,硼酸 H3BO3,氧化硼B2O3 。
Al: 铝土矿Al2O3.SiO2,明???KAl(SO4)2.12H2O。铝矾土Al2O3,
刚玉α-Al2O3 , 冰晶石Na3AlF6。尖晶石,石榴石,粘土。
Ga, In, Tl: 硫化物存在地壳中。; B Al Ga In Tl
价电子结构 2s22p1 3s23p1 4s24p1 5s25p1 6s26p1
主要氧化态 +3 +3 +3(+1) +3,+1 +1(+3)
共价半径/pm 82 118 126 144 148
电负性 2.04 1.61 1.81 1.78 1.8;硼族元素的一般性质;缺电子化合物特点:;Boron and CompoundBoron;Extraction and Preparation;硼的性质;晶体硼惰性,无定形硼稍活泼,高温下显还原性;④ 无定形B被热的浓H2SO4或浓HNO3氧化
2B(s) + 3H2SO4(浓) 2H3BO3 + 3SO2(g)
B(s) + 3HNO3(浓) H3BO3 + 3NO2(g);Compound ;Read p234-239,and answer the following questions:1.硼烷最简单的形式是什么?其中包括哪些键?硼原子的杂化方式是什么?什么是缺电子体?
2.硼酸是几元酸?与醇类可以发生什么反应?
3.分析硼砂中各原子的杂化方式?
;Hydride;Structure;B4H10分子结构;硼烷的化学键,大致归纳有以下键型:;B原子成键的三大特征:;Properties;③ 加合反应;① Boron Sesquioxide B2O3;Properties :;B2O3:硼酸的酸酐,易溶于水。粉末状B2O3可作吸水剂:
B2O3+ 3 H2O 2 H3BO3 (aq);Co(BO2)2 深蓝色 ;B:sp2杂化;OH; 当硼酸加入到甘露醇、四羟基醇、丙三醇等多羟基化合物,可与B(OH)4-生成稳定配合物,使酸性增加。如:;(6) H3BO3遇到极强酸性氧化物(P2O5, As2O3)或酸时,为弱碱性。生成盐和水。;Borates; 硼砂受热到400 ?C左右,将失去 8 个结晶水和 2 个羟基水,形成化学式为 Na2B4O7 的无水盐。 ;化学键 三角形和四面体的轮廓线;Properties:;硼砂与B2O3、B(OH)3一样,与一些金属氧化物共熔→带特征颜色的偏硼酸盐。;;Trihalides; BX3作为Lewis酸,强弱顺序为:
BF3 BCl3
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