二氧化硅微球负载钌催化剂的制备及其在苯乙酮不对称氢转移反应中的应用.pdfVIP

2016 年 6 月 CIESC Journal ·2340· June 2 16 第 67卷 第 6期 化 工 学 报 Vol.67 No.6 DOI：10.11949/j.issn.0438-1157 二氧化硅微球负载钌催化剂的制备及其在苯乙酮 不对称氢转移反应中的应用 徐晓宁，曹发海 （华东理工大学大型工业反应器工程教育部工程研究中心，上海 200237） 摘要：采用一步原位聚合诱导沉淀法制得了形貌多样、结构复杂的二氧化硅介孔微球，将其与 Noyori 配体 RuCl(p-cymene)[(R,R)-Ts-DPEN]络合制得负载型钌催化剂并应用于苯乙酮不对称氢转移反应。利用场发射扫描电 镜和氮气等温吸脱附手段证明了二氧化硅微球和负载型钌催化剂的微球型介孔结构，结合透射电镜表明了钌元素 均匀分布在二氧化硅微球上；通过红外光谱显示该催化剂与反应底物之间存在氢键作用；在此基础上考察了载体 孔结构，反应条件等因素对催化性能的影响。研究结果表明，钌配体负载到具有小孔径、高比表面积的二氧化硅 微球上有利于苯乙酮的不对称氢转移反应，由此引出介孔氧化硅微球的孔道限域效应对不对称催化反应的活性和 光学选择性存在明显的促进作用。在 40℃、0.2 ml 苯乙酮的条件下反应 16 h，负载型钌催化剂用于苯乙酮不对称 转移加氢反应其转化率和对映选择性最高可分别达到 64.1%和 93.4%。 关键词：催化剂；载体；聚合诱导沉淀法；二氧化硅；限域效应 中图分类号：O 643 文献标志码：A 文章编号：0438—1157（2016）06—2340—09 Preparation of mesoporous silica microsphere supported ruthenium catalysts for asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone XU Xiaoning, CAO Fahai (Engineering Research Center of Large Scale Reactor Engineering and Technology of Ministry of Education, Department of Chemical Engineering, East China University of Science and Technology, Shanghai 200237, China) Abstract: Supported ruthenium catalyst, complexes of TsDPEN supported with mesoporous silica microspheres of various morphologies and structures, which were synthesized by a simple one-step in situ polymerization- induced precipitation procedure, were prepared for the asymmetric transfer hydrogenation of acetophenone. The mesoporous structure of silica microspheres were observed by the nitrogen adsorption/desorption isotherms and field emission scanning electron microscopy (FESEM), ruthenium complex well distributed on silica microspheres by transmission electrum microscopy (TEM), and the existence of hydrogen bonds between catalyst and regents by infrared spectrometry (IR). Effect of