07-多相催化宏观反应动力学及其描述.pdf

不同研究层次的概念与区别不同研究层次的概念与区别 优化优化//最优化最优化 ?? 下降法下降法//最速下降法最速下降法（参数修正）（参数修正） 牛顿修正牛顿修正 ?? 人工神经元网络人工神经元网络（半经验半理论参数修（半经验半理论参数修 正）正） 遗传算法修正遗传算法修正 （逃离多谷圈？（逃离多谷圈？）） ?? 支持向量支持向量（半经验半理论模型和参数修正）（半经验半理论模型和参数修正） SupportSupport--VectorVector--MethodMethod 1 （（小样本小样本处处理）理） 不同研究层次的概念与区别不同研究层次的概念与区别 化学工程－化学工程－过程认识和优化科学基础过程认识和优化科学基础 化学工艺－化学工艺－全局系统整合与优化全局系统整合与优化 系统工程－系统工程－全局数学式的系统优化？全局数学式的系统优化？ 多层面－多层面－粉体、颗粒、颗粒群、反应器粉体、颗粒、颗粒群、反应器 多尺度－多尺度－微观、介观、宏观微观、介观、宏观 数学－物理问题－数学－物理问题－描述性方程、分布描述性方程、分布 数学－物理反问题－数学－物理反问题－外貌已知，描述？外貌已知，描述？ 2 88 多相催化宏观反应动力学及其描述多相催化宏观反应动力学及其描述 8.18.1 宏观动力学实验研究及其模型化宏观动力学实验研究及其模型化 8.28.2 单颗粒催化剂上的反应扩散模型单颗粒催化剂上的反应扩散模型 （（DiffusionDiffusion--ReactionReaction ModelModel）） 物流在颗粒内部的运动不符合化学反应计量物流在颗粒内部的运动不符合化学反应计量 关系，是按照各自的浓度或压力推动力进行的，关系，是按照各自的浓度或压力推动力进行的， 即以通量的方式进行（但消耗量遵从化学计量关即以通量的方式进行（但消耗量遵从化学计量关 系），这些通量间遵从一定的线性关系。系），这些通量间遵从一定的线性关系。 不失一般性，对反应不失一般性，对反应 n m ∑∑αil Ai = 0 l==11i 3 ε 颗粒中质量和能量平衡式为颗粒中质量和能量平衡式为 n ?Ci e 2 p = Di ? Ci + ∑αilrl ?t l=1 ε n ?T 2 p = λe? T + ∑(?ΔHl )rl ?t l=1 （一）以通量形式表达的反应－扩散方程（一）以通量形式表达的反应－扩散方程 有效有效FickFick模型、广义模型、广义StefanStefan--MaxwellMaxwell模型、尘气模型、尘气 模型（模型（DustyDusty--GasGas ModelModel））和非理想尘气模型（和非理想尘气模型（NonNon-- IdealIdeal DustyDusty--GasGas ModelModel）） 总体式总体式 Ni =（扩散通量）＋（粘滞流通量）＋（其它推动力引起的通量） (D) (v) 　　= Ni + Ni + 4 8.2.18.2.1 尘气模型（尘气模型（DustyDusty--GasGas ModelModel－－DGMDGM）） ?? 考虑分子扩散、努森扩散和粘滞流流动考虑分子扩散、努森扩散和粘滞流流动 ?? 将催化剂看成是质量很大的分子，将催化剂看成是质量很大的分子，ii=1~=1~mm+1+1 ?? 粘滞流通量粘滞流通量 ? －无定型座标， ? B p ? ? (v) 0 B －D’Arcy达西数，对圆 Ni = ?yi ? ??p 0 RTμ 2 ? ? 柱形孔道 B0=ra /8 ?? 扩散通量由广义扩散通量由广义StefanStefan--MaxwellMaxwell方程求得方程求得