1 基于氨光化学响应的有机杂化溶胶—凝胶膜.pdf

维普资讯 第 21卷 第 4期 分析测试学报 V01．21 No．4 2002年 7月 FENXICESHIXUEBAO(JournalofInstrumentalAnalysis) Ju1．20o2 ；研究报告 ； i＼! 似 基于氨光化学响应 的有机杂化溶胶 一凝胶膜 陈 曦，戴媛静 ，林 玲 ，庄峙厦，王小如 (厦门大学 化学化工学院 分析科学教育部重点实验室，福建 厦门 361005) 摘 要 ：研究 了基于有机杂化硅氧烷的氨光化学传感器 ；实验通过四甲氧基硅烷 (TMOS)和二 甲基二 甲氧基 硅烷 (DiMe—DMOS)的缩聚 ，获得以氨基荧光素 (AF)为荧光指示探针 ，对氨有灵敏荧光响应的溶胶 一凝胶敏感 膜 ；实验考察了溶胶先驱体 、各种 比例杂化硅氧烷在玻璃支撑体上成膜后对体系 pH、Nil浓度和响应时间的 变化规律 ，发现 DiMe—DMOS含量的变化改变杂化膜的极性 ，并使得敏感膜对 NH 有高荧光响应值，而对体系 的 pH不 响应 ；实验结果表明在 pH8．4，0．1mol／L磷酸盐缓冲溶液中，氨质量浓度与其相应 的荧光强度在 0．5～60mg／L范围内呈 良好的线性关系，敏感膜对 NH，的 95％响应时间为 4min，常见的共存物质如氨基酸、 胺和金属离子对 NH 测定未见有明显的干扰。 关键词 ：溶胶 一凝胶 ；氨 ；光化学 ；传感器 中图分类号 ：O613．61 文献标识码 ：A 文章编号 ：1004—4957(2002)04—0001—40 溶胶 一凝胶 (Sol一 1)材料 以其温和的反应条件 、灵活而方便的制备方式以及对光敏物质达到分 子水平上的均匀包埋得到了广泛的应用 ¨]。通过四甲氧基硅烷 (TMOS)或四乙氧基硅烷 (TEOS)在合 适的酸催化下水解制得 的溶胶 一凝胶材料 ，对分子或离子具有较好的亲和性，可被作为对离子具有 一 定响应的传感膜材料 】。 近年来 ，利用有机杂化制备溶胶 一凝胶技术获得具有 良好光学和机械性 能材料的研究受到人们的关注∞】，出现了利用有机杂化溶胶 一凝胶制备氧和氨的传感器的研究报道 [4’。 Lonik等 ¨曾利用溶胶 一凝胶 的杂化包埋氨基荧光素 (AF)进行水体 中NH 含量的检测 ，并 比较不同 的有机硅氧烷的杂化对 NH 的响应影响 ，同时利用 )，．[(2，3)一环氧丙氧基 】丙基三 甲氧基硅烷 (GOPS) 与AF的共价键合减少 AF的泄漏 。 本研究利用溶胶 一凝胶杂化方式 ，使用 TMOS和二 甲基二 甲氧基 硅烷 (DiMe．DMOS)为共先驱体 ，以AF为荧光指示探针、酸性水解方式 ，获得了对 NH 有高灵敏度响 应 ，对 pH不响应的光传感敏感膜。 实验详细考察了有机硅氧烷杂化浓度对 NH 和 pH的响应规律 ， 并对 AF与 GOPS作用后的泄漏及荧光光谱行为的变化 ，测定体系中共存氨基酸、胺 、NaC1和金属离 子浓度 的干扰 ，敏感膜对NH 响应的线性范围、检 出限和响应时间进行了研究。 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 实验所用分析纯硅氧烷偶联试剂四甲氧基硅烷 (TMOS)购 自中国医药 (集团)上海试剂化学公司 ； 二 甲基二 甲氧基硅烷 (DiMe—DMOS)和氨基荧光素 (AF)购 自Fluka；)，一[(2，3)一环氧丙氧基 】丙基三 甲氧 基硅烷 (GOPS)购 自武汉大学化工厂；其它试剂均为分析纯 ，实验用水为石英亚沸蒸馏水 。 F一4500型荧光分光光度计 (日本 ，日立公司)；ML一902定时恒温磁力搅拌器 (上海浦江分析仪器 厂)；HL．2恒流泵 (上海沪西分析仪器厂)；WH一1微型旋涡混合仪(上海沪西分析仪器厂)。 1．2 实验步骤 铺膜载基玻片(22rfllTl×22rfllTl×0．15mm)使用前用浓硝酸浸泡 24h后分别用蒸馏水和乙醇冲洗， 100℃烘干 3h后备用。定量移取不同体积的TMOS、DiMe．DMOS、GOPS、乙醇和 5g／L的AF乙醇溶 液 ，混合后用旋涡振荡 5min，最后加入 1×10 mol／L的HC1进行催化水解。 取 0．2mL上述混合液 均匀涂敷于玻片上 ，室温放置 2h后于5