15章氧族元素_杨莉.pptVIP

第15章 氧族元素;[教学重点] 1．臭氧、过氧化氢的结构、性质。 2．硫的同素异形体，硫化物、多硫化物、氧化物、硫的含氧酸的结构和性质。 ;15-1 氧族元素的通性; 15-1-1 氧族存在(自学) ;15-1-2 氧族元素的基本性质 氧在氧族中显出其特殊性。 第二电子亲合能吸热。 氧族元素以-2价离子的形式形成离子型化合物的趋势很小：离子型的氧化物和碱金属硫化物。; 氧化数：-2、0。 S、Se、Te：+2、+4、+6。 O与F化合时：+2。 15-1-3 氧族元素的电势图(见书486) 氧的元素电势图： a、H2O2无论酸性或碱性都会歧化； b、O2酸性条件下是强氧化剂，碱性条件下是弱氧化剂； c、O3无论酸性或碱性条件都是强氧化剂。 ; 15-2-1、氧气单质 一、基本性质、制备和应用： O2分子结构： [KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(π2pY)2(π2pZ)2(π*2pY)1 (π*2pZ)1] 1、氧形成化合物的价键特征 (1)、以氧原子为结构基础的成键情况 A、形成离子键成为O2-离子, Na2O , MgO B、形成共价键，氧化数为-2时： a、两个共价单键：— O — 此时O原子多取sp3杂化。 H2O ; b、在a的基础上再形成一个配键： ↑ — O — c、提供2个电子形成共价双键：O = 此时O原子多取sp2杂化，如H2C=O(甲醛)。 d、在c的基础上再形成一个配键： ¨ → O = 此时O原子多取sp杂化，如CO分子。 e、接受一对电子形成配位键：→O f、在e的基础上提供一对p电子形成反馈键： ←¨ →O 如在含氧酸中存在的反馈d-pπ键。; (2)、以O2分子为结构基础的成键情况 A、结合一个电子形成O2-超氧离子。 B、O2分子结合两个电子： a、形成O22-过氧离子。 b、共价的过氧链：—O—O— C、失去一个电子形成二氧基阳离子：O2+ D、提供一对p电子形成配位键： ←O2 如[HmFe←O2]。Hm是卟啉衍生物。 (3)、以O3分子为结构基础的成键情况 A、结合一个电子形成O3-臭氧离子。; B、共价的臭氧链：—O—O—O— 二、单线态氧及其性质 A、基态氧： [KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2 (π2pY)2 (π2pZ)2(π*2pY)1 (π*2pZ)1] 其中π*2p的两个电子自旋平行：↑ ↑。 基态氧在强度适当的磁场影响下，在原子吸收或发射光谱中有(2s+1)条谱线。 s为自旋量子数的合量：1/2 + 1/2 =1，即基态氧有三条谱线。 基态氧的自旋多重性为3，称基态氧是三重态，符号3∑g-，又称为三线态氧3O2。 ; B、激发态氧： a、第一激发态：↑↓ 。 此时：s=1/2 + (-1/2)=0 得： 2s + 1 =1 第一激发态的自旋多重性为1。 第一激发态氧为单重态，符号：1△g (1O2) 。 称第一激发态氧为单线态氧。 第一激发态的单线态氧的能量高出基态氧约92.0kJ.mol-1。 ; b、第二激发态：↑　↓ 第二激发态的自旋多重性为1，第二激发态氧也