β-环糊精碳微球复合材料的制备和表征.pdfVIP

第 30 卷第 3 期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.30,No.3 2014 年 5 月 Journal of Qiqihar University May,2014 β-环糊精/碳微球复合材料的制备和表征 律秀男，李英杰，吕仁江，徐婷婷，高立娣 （齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006） 摘要 ：以可溶性淀粉为原料，经水热处理、产物的高温碳化制备碳微球；并以β-环糊精和碳微球为原料经反相乳 液法制备β-环糊精/碳微球复合材料；利用红外光谱、扫描电子显微镜、X射线光电子能谱、X射线衍射等手段对产 物的结构和性质进行了表征。结果表明：以可溶性淀粉为原料制得了粒径约 5 μm的单分散碳微球；同时也成功地 制备了表面光滑、粒径约 15 μm的β-环糊精/碳微球复合材料。 关键词：β-环糊精；碳微球；复合材料；制备；表征 中图分类号：O613.71；O632.31 文献标志码：A 文章编号：1007-984X(2014)03-0023-04 碳微球是一种粒径在纳米级和微米级之间的球形碳材料，具有良好的热稳定性和较大的比表面积，是 一种具有广泛应用前景的碳材料[1,2]。β-环糊精有疏水的内腔和亲水的表面以及手性的微环境，广泛应用于 分析化学分离、医药、农药和食品等领域。目前，关于碳微球的制备研究非常多，但其中碳微球的表面修 饰及其复合材料的制备较少[3,4]。为此本文以可溶性淀粉为原料经水热处理和高温碳化来制备了碳微球，以β- 环糊精和碳微球为原料制备了β-环糊精/碳微球复合材料。该新型复合材料有望在毛细管电色谱固定相手性 分离中得到应用。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 扫描电子显微镜(日立公司)，傅立叶变换红外光谱仪（美国 Perkin-Elmer 公司），X 射线光电子能谱仪 （美国 Thermo Fisher 公司）等。 可溶性淀粉（天津市凯通化学试剂有限公司），β-环糊精（天津科密欧化学试剂开发中心），吐温-20、 煤油、环氧氯丙烷（天津科密欧化学试剂开发中心），司班-80（哈尔滨化工化学试剂厂）。其它试剂均为 分析纯，试验用水为二次蒸馏水。 1.2 β-环糊精/碳微球复合材料的制备 可溶性淀粉为碳源经水热处理和高温碳化制得碳微球。β-环糊精/碳微球复合材料的制备过程如下：将 β-环糊精与适量的碳微球充分混合后置于三颈瓶中，在 30℃ 下加入NaOH溶液在机械搅拌下充分混合后，然后逐渐滴加环 氧氯丙烷，反应后，向其中加入溶有乳化剂（m司班∶m吐温=3∶ 1）的煤油，温度升至高温反应数小时。反应结束静止分层， 倾去上层油相，后分别经稀盐酸、乙醇、水、丙酮依次充分 洗涤，真空干燥，即得到β-环糊精/碳微球复合材料。 2 结果与讨论 2.1 红外表征 比较图 1 中（a）和（b）曲线可知，淀粉在水热处理过 程中发生了脱水和芳构化。图 2 为碳微球的红外光谱图，从 收稿日期：2013-12-30 基金项目：黑龙江省自然科学基金项目（B201218） 作者简介：律秀男（1988-），女，黑龙江五常人，在读硕士研究生，主要从事色谱分离方面的研究，lvxiunan1025@163.com。 图 1 淀粉（a）和淀粉水热产物（b）的红外光谱图 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 20 30 40 50 60 70 80 34001024 1512 a b 2924 τ/% σ/cm-1 ·24· 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 2014 年 图中可以看出几乎没有吸收峰。图 3 中对比两条谱线可知，—OH的减少和—CH2的增多，说明了环糊精与 环氧氯丙烷发生了交联；1035 cm-1处C—O—C醚键的特征峰较宽较强，这也充分的说明β-环糊精发生了聚 合。 2.2 扫描电镜表征 从图 4 中可以看出：产物均为球形形貌；单分散性好，无凝聚现象，粒径在 5 μm左右。从图 5 中可以 看出，β-环糊精/碳微球复合材料表面光滑，外形圆整，粒径在 15 μm左右。 2.3 N2吸附-脱附等温线及孔径分布 从图 6 N2吸附-脱附等温线可以看出，当P/P0 0.3 时 有滞后环出现，说明有孔存在；从孔径分布图上可以看出， 孔大多在 2~7.5 nm处。由此可以判断，碳微球属于介孔材 料。 2.4 X 射线衍射 图 7a 为β-环糊精的 X 射线衍射图，图中多处有尖锐