第九章 酸碱平衡1幻灯片.ppt

第九章 酸碱平衡;§1 酸碱理论 §2 水的离子积和pH §3 酸碱盐溶液中的电离平衡 §4 水溶液化学平衡的计算 §5 缓冲溶液;大多数化学反应都是在水溶液进行的。参加反应的这些物质主要是酸、碱和盐，它们都是电解质，在水溶液中能电离出带电荷的离子。因此，酸碱盐之间的反应实质上是离子反应。 离子反应可分为 酸碱反应 沉淀反应 氧化还原反应 配位反应;§1 酸 碱 理 论;1.1 阿累尼乌斯的水-离子理论 阿累尼乌斯于1887年提出： 凡在水溶液中产生氢离子H+的物质叫做酸， 而在水溶液中产生氢氧离子OH-的物质叫做碱； 酸碱中和反应就是H+和OH-，结合生成中性水分子的过程。;水—离子理论的成功： 抓住了氢离子和氢氧离子这一关键问题； 提供了一个描述酸碱强度的定量标度。 溶液中氢离子和氢氧离子的浓度是可以测定的； 利用pH计可以直接测出H+浓度； 利用酸碱平衡常数Ka、Kb或pKa、pKb，人们可以比较精确地比较各种酸碱的相对强度。;水—离子理论的缺陷： 是只能限用于水溶液中， 不能回答象无水氯化氢究竟算不算酸的问题， 不能说明发生在其它非水质子溶剂和非质子溶剂中的酸碱反应问题， 更无法阐述根本不存在溶剂的酸碱反应体系，如BaO(s)跟液态或气态SO2反应生成BaSO4(s)等。 水一离子理论只承认能提供水溶性的OH-的物质是碱，而不承认象F-、CO32-、以及NH3那样的物种也是碱。;1.2 布朗斯特一劳莱的质子理论 丹麦化学家布朗斯特和英国化学家劳莱 几乎同时(1923年)独立地提出了他们的酸碱定义： 任何能释放质子的物质叫做酸， 任何能结合质子的物质叫做碱。 前者也叫做质子给予体，后者也称为质子接受体。 若物质既能给出质子，也能接受质子，称为酸碱两性物质。;酸碱共轭关系：酸失去一个质子后形成的物种叫做该酸的共轭碱，碱结合一个质子后形成的物种称作该碱的共轭酸，即 A ＝ B + H+ A是B的共轭酸 (酸) (碱) B是A的共轭碱 A—B称为共轭酸碱对。;质子理论中除了分子酸(如HCl、H2SO4、HNO3、H2O)外，还包括有两类新的离子酸。一是来源于多元酸的阴离子，如HSO4-，HPO42-等，另一类是阳离子酸，如H3O+，NH4+、Cr(H2O)63+。 ???了分子碱(如NH3、H2O和胺)外，还有弱酸的酸根阴离子碱，如Ac—、S2—、HPO42—等，以及阳离子碱，如Al(H2O)5(OH)2+、Cu(H2O)3(OH)+等。;从定义上讲，任何酸的阴离子都应该看作是碱，但对于非常强的酸的阴离子如C1-，接受质子的趋势极小，碱性极弱，故通常不把它们看成是碱。 任何含有氢的化合物都应该算作酸，但实际上很多含氢化合物如烃类(CH4等)失去质子的趋势极小，所以通常也不把它们称作酸。 有些物种(包括中性分子和离子)既具有酸性,又具有碱性，我们称它们为两性化合物，如表中的水、氨以及HPO42-等。;酸;这些物种的酸碱性决定于同时存在的另外的物种的酸碱性质，如H2O分子既可以是质子接受体，也可以是质子给予体：;（1）酸碱反应的实质 两个共轭酸碱对之间的质子传递;H+;（3）水解反应的实质;质子理论的优点： 它将酸碱概念推广到了所有的质子体系中，而不问它的物理状态如何，也不管它是否存在有溶剂。 例如，下列反应都是质子理论范畴内的酸碱反应： 酸1 + 碱2 ≒ 酸2 + 碱1 NH4+ + NH2- ≒ NH3 + NH3 (液氨中) 2NH4NO3(l)+CaO(s)→ Ca(NO3)2(s)+2NH3(g)+H2O(g) ∣_________↑ (固—液相反应) ;水—离子理论和质子理论所定义的酸碱物质都具备下述一些共同特征： 1．酸碱反应能迅速完成； 2．一种酸或碱能从化合物中置换出另一种较弱的酸或较弱的碱； 3．借助指示剂，酸碱可以相互滴定； 4．酸碱能用作催化剂。 上述的这些判据正是人们普遍接受和应用的关于酸和碱的传统的概念，因此水—离子理论和质子理论获得了广泛的应用。;1.3 电子论（Lewis,G.N.1923年） 凡是可以接受电子对的物质为酸， 凡是可以给出电子对的物质为碱。;（1） 酸碱的软硬分类 在路易斯酸碱的基础上，进行酸碱的软硬分类 。电子云的变形性小，谓之“硬”；反之，谓之“软”。 硬酸:　半径较小，电荷数大，对外层电子的吸引力强的阳离子，不易变形。 软酸:　半径较大，电荷数小，对外层电子的吸引力弱的阳离子，易变性。 交界酸： 其变形性介于硬酸和软酸之间。;硬碱： 给电子原子的电负性大，不易失去电子，不