第九章 酸碱平衡3幻灯片.ppt

本章教学内容 9-1 酸碱质子理论 9-2 水的离子积和pH 9-3 酸碱盐溶液中的电离平衡 9-4 水溶液化学平衡的计算 9-5 缓冲溶液 9-6 酸碱指示剂 9-1 酸碱质子理论 1）酸碱的定义 　 酸：凡能给出质子的物质都是酸。 　 碱：凡能接受质子的物质都是碱。 　 酸和碱可以是电中性的分子，也可以是带电的阴阳离子。 　　 酸碱质子理论扩大了酸碱的含义和酸碱反应的范围，摆脱了酸碱必须在水中发生的局限性，解决了一些非水溶剂或气体间的酸碱反应，并把水溶液中进行的离子反应系统地归纳为质子传递的酸碱反应。 　　 但是，酸碱质子理论只限于质子的放出和接受，对不涉及质子转移、却具有酸碱特征的反应不能做出解释。 2．硬碱和软碱 跟硬酸能形成稳定配合物的碱称为硬碱；跟软酸能形成稳定配合物的碱称为软碱。介于硬碱与软碱之间的配位体称为交界碱。 硬碱配位原子的特点是:电负性高,把持价电子能力强,不易被极化,如含O、N、F配位原子的配位体H2O、F-、NH3、R3N以及PO43-、SO42-和CO32-等。　　 软碱所含配位原子特点是:电负性小，把持价电子能力差，半径大，易被极化，如含P, As, S, I配位原子以及含π键的配位体SCN-、CO、CN-、I-、S2-、R3As、R3P、R2S等。介于这两种碱之间的配位体为交界碱，如C6H5NH2、Br-、NO2- 等。 3．硬软酸碱原理的应用 1)应用硬软酸碱原理，可以很方便地对化合物的稳定性做出预言. 例如:比较Cd2+的两种配离子[Cd(CN)4]2-和[Cd(NH3)4]2+的稳定性。 由于Cd2+属于软酸，而配位体NH3属于硬碱，CN-属于软碱，很明显，[Cd(CN)4]2-应该比[Cd(NH3)4]2+更稳定。实测的稳定常数，前者为K＝5.8×1010，后者的K=1×107，说明上述预言是正确的。 2)硬软酸碱原理也可以用来解释地球化学中的Goldschmidt分类规则，即“亲硫”元素。 如Li,Mg,Ti,Ca,Al,Sr,Ba,Fe等多以硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氧化物、氟化物的形式存在，而“亲硫”元素如Cd, Pb, Cu, Ag, Hg, Ni多以硫化物如CuS, Cu2S, Ag2S,HgS,CdS,PbS等形式存在。很明显它们都分别符合“硬亲硬，软亲软”的原则。　　　 3)硬软酸碱原理还可以用来预言反应进行的方向，如下列反应应能自发地朝正方向进行： 9-2 水的离子积和pH 1. 水的离子积： 纯水有微弱的导电性，说明纯水有弱的解离. 水的自偶电离： H2O + H2O H3O+ + OH? 可简写为： H2O H+ + OH? 根据化学平衡定律有： 9-3 酸碱盐溶液中的电离平衡 9-3-1 强电解质溶液 9-3-2 弱电解质溶液 9-3-3 拉平效应和区分效应 9-3-1 强电解质溶液 强酸、强碱和所有的盐类在经典电离理论中称为强电解质，当它们进入水中，将完全电离，生成离子，如： HCl → H+(aq) + Cl-(aq) HNO3 → H+(aq) + NO3-(aq) NaOH→ Na+(aq) + OH-(aq) Na3PO4 → 3Na+(aq) + PO43-(aq) NH4Cl → NH4+(aq) + Cl-(aq) 完全电离是经典电离理论的概念。应该指出的是，上述“完全电离”并不意味着这样酸碱盐电离产生的产物（正、负离子）不再与水有进一步作用的可能，氯化铵电离产生的NH4+，按酸碱质子理论，是一个质子酸（质子给予体），它可以与水发生质子传递反应而使溶液的pH7：NH4++H2O NH3+H3O+ 简写：NH4+ NH3+ H+ 再如，H2SO4在水中的“完全电离”仅指其一级电离生成H+和HSO4-而已，而HSO4-的电离则并不完全，属于中强酸的范畴。 还须指出，上述的“完全电离”只对稀溶液才是合理的近似，对于浓溶液，情况就完全不同了。 9-3-2 弱电解质 弱电解质是指弱酸和弱碱在水中的不完全 电离。 弱电解质在水中的电离存在电离平衡： 如： HAc+H2O H3O++Ac- 或简写为：HAc H++Ac- 　 　 对于：HAc H++Ac- 　 在一定温度下： 　 Ka称为弱酸的电离平衡常数，简称为酸常数。 对于： NH3+H2O NH4++OH- Kb称为弱碱