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第三章 界面化学P20;3、表面活性剂的应用 （1）氯化钾工艺中的浮选机 （2）氯化钠工艺中的防潮剂 （3）食品加工中的分散剂 （4）洗涤剂中的添加剂 （5）结晶前加表面活性剂可改变晶粒大小和形状 ;第二节 界面现象和吸附;（σ为比例常数，其数值等于表面张力值） （4）对于只有一种表面的纯液体，当体系发生可逆变化时，在恒温恒压下，其表面功 Δw/等于体系自由焓G的变化 dG = + δw 所以dG = σdA σ= （dG/dA）T、P dG:自由焓（J或erg） ;dA：表面积（cm2） σ ：表面自由焓（ J/m2或erg/cm2 ） σ是恒温恒压下增加表面积时体系自由能增加量 σ称为比表面自由能（简称表面自由能或表面自由焓或表面能） （5）恒温恒容时 σ= （dF/dA）T、V dF:功焓 dA：表面积 σ ：表面自由能或表面功（表面能） ;（6）表面张力定义：单位长度的作用线上，液体表面的收缩力（液体的表面张力与表面能的数值是一样的，但它们的物理概念不同） 例：力学推导表面张力： （7）表面张力和表面自由能的关系（p21）：表面张力是用力学方法研究液体表面现象的物理量；表面自由能是用热力学方法研究表面现象的物理量。要使液体表面增大就必须消耗一定数量的功，所消耗的功便转化为表 ;面能，表面张力和表面自由能具有不同的物理意义，却又具有相同的数值和量纲（单位）当采用适当的单位时，二者相同。 （8）表面张力及现象理解 ①液滴尽量变成球状，以保持表面积最小。 ②固体表面同样存在表面能和表面张力，固体不能流动，所以表面张力难以测试。 ③a.讨论界面性质的热力学问题时，要引进表面能概念。 b.超细颗粒易结块和团聚，用表面张力理论解释。 ;④表面张力是物质的一种特性，它是物质内部分子之间相互吸引的一种表现，分子间吸引力大，物质的表面张力大。 ⑤σ会因温度升高而降低 例：水 0℃ ， σ=75.68 25℃ ， σ=71.79 ;（9）表面张力的测定：表面张力仪器有多种，所以测试方法很多。液体表面张力可测，固体几乎不可测。 2、弯曲界面现象： (1)在没有外力作用时，液体或气泡应呈球状，因为在等同体积时，球状物体表面积??小，最稳定。 ;(2)使肥皂泡扩张的条件为泡内压力大于泡外压力，肥皂泡内外侧压力差ΔP，在凸处ΔP指向液体内部，在凹处ΔP指向液体外部，平面上ΔP趋于零， ΔP指向为为曲线方向。图1、图2 ;b.ΔP = 4 σ/r （双面如：肥皂泡） c.ΔP = 2 σ/r（如：液滴、固态粉体是单面的） 结论：（1）r小，肥皂泡半径小、曲率大，泡沫两侧压差大，体系不稳定。对于固态而言，颗粒小，曲率大，比表面积大，σ大，不稳定。 （2）对于平面： r趋于无穷，ΔP趋于零，平面压差为零。 ;(5)如果液滴不是圆的，需两个曲率半径描述曲面（平均后，误差会小一些） ΔP = σ（1/r1 + 1/r2 ） 当曲面为圆形时，r1=r2 ;（2）从kelvin公式得出结论： a.液面是凸面，液滴越细，r小，则饱和蒸汽压 Pr越大， Pr大于Po ，易蒸发。 b.液面是平面，当r趋于无穷时， Pr= Po c.若液面是凹面，此时，液面的曲率半径r为负值，则液体比平面时的液体更难蒸发， Pr小于Po，这就是毛细管原理。 液体蒸发： a.凸面先蒸发； b.平面第二蒸发； c.凹面第三蒸发。;(3)、毛细管原理可以解释下列现象：如：土壤纤维织物等物质，由于其含有极多的毛细管孔隙，而水在毛细管中润湿呈凹月面，因此，土壤的毛细管结构具有保持水分的能力，水分不易蒸发。 (4) kelvin公式用于固体在液体中的平衡溶解度（以活度表示） RTln ar / ao = 2σls. M / ρr 其中，ar球形质点的活度（新生微小晶粒） ;ao平面质点的活度（溶解后溶质的活度）; ar与溶解度成正比，与r成反比。所以r小， 则ar大，溶解度高。 实验现象解释： 实验1： 实验2： ;4、润湿作用（P23-24的概念）;5、接触角与润湿方程（P25） ; ? 图3-7 接触角示意图 θ ＞ 90 ° 为不润湿； θ ＜ 90 ° 为润湿； θ = 0 ° 为完全润湿，也叫铺展； θ = 180 ° 为完全不润湿。 ;能被液体润湿的固体称为亲液性固体；不被液体润湿的固体称为憎液性固体；常见亲水性固体有石英、硫酸盐等；憎液性固体有石蜡、石墨；某些植物的叶（如：芋头叶、荷叶、竹叶等） 6、毛细管中的液体（液体表