第三章金属晶体,晶体化学选编.pptVIP

;晶体结构有多种分类方法 按化学键类型来分类：例如离子键（Ionic Bond）、共价键 （Covalent Bond）、金属键（Metallic Bond）、范德瓦尔键（Van derWaals Bond）等。这方法的缺点是：①许多化合物晶体不是单一键型的；②同一结构类型的晶体可能有不同的化学键. 按化合物中各类原子的种类数目进行分类：例如单质晶体、二元化合物、多元化合物晶体等。方法的缺点是：一些形式上相同的化合物，但对称性却截然不同。例如NaCl和NiAs的晶体结构是不 同的，但同属于AX型结构；而NaCl和FeO2分属AX和AX2型结构， 但它们却具有相同的晶体结构。 考虑到晶胞的形状、大小与晶体生长习性间的联系等方面，将晶体结构分为等向型、层型和链型三种类型。 ;在元素周期表中，共有70多种金属元素。; 由于金属键不具有饱和性和方向性，使金属的晶体结构倾向于最大限度填满空间，即最紧密堆积。最常见的有3种。; 配位数（Coodinative Number） 它是每个原子的最近邻数目（Nearest Neighbors）简写为CN.单质晶体中最大的配位数为12。因为金属结构一般有高的对称性，单质金属的CN没有11、10、9等数值。CN顺序分别为12、8、6、4、2、1。金属结构大部分是密堆的，它们的CN大多是12或8。它们对应是面心立方、密排六方和体心立方结构，大多数金属的晶体属于这些结构。;;最紧密排列面是{111}，密排方向是110。原子直径是a/2110的长度，即;面心立方结构的最密排面是{111}，面心立方结构是以{111}最密排面按立方最紧密堆积的次序堆垛起来的。;第一层{111}面上有两个可堆放的位置： 位置，在第二层只能放在一种位置，在面上每个球和下层3个球相切，也和上层3个球相切。;第一层为A， 第二放在B 位 置，第三层放 在C 位置，第 四层在放回A 位置。{111}面 按…abcabc…顺序排列，这就形成面心立方结构。; 尽管面心立方结构是最紧密排列的结构，但它的致密度也只有0.74，说明晶体结构中仍有空隙。面心立方晶胞中有两种间隙: ;四面体间隙（Tetrahedral Interstice）是4个原子组成的四面体所围的间隙。它们的中心位置是1/4 1/4 1/4及其等 效位置。在一个晶胞内有8个四面体间隙，四面体间隙中心到 最近邻原子中心的方向是111方向，在a111 /4长度内包含1个原子半径和1个四面体间隙半径，所以四面体间隙半径为 ; 在八面体间隙和四面体间隙中常常可以容纳某些半径较小的溶质或杂质原子。具有面心立方结构的金属有铜、银、金、铝、铅、铑、g-铁、b-钴、g-锰…等。; ;原子半径与点阵常数的关系：最紧密排列面是{110}，密排方向是111。原子直径是a/2111的长度，即;扁八面体间隙 由6个原子组成的八面体所围的间隙，它的中心位置位于晶胞立方体棱边的中心及立方体6个面的中心。即1/2 1/2 0及其等效位置。在一个晶胞内有6个八面体间隙。间隙中心与4个原子中心相距 ，另2个原子中心相距为a/2，所以它不是正八面体而在一个方向略受压缩的扁八面体。八面体间隙半径r八面为：;四面体间隙 由4个原子围成，它们的中心的坐标 是(1/2 1/4 0)以及等效位置。每个晶胞 有12个四面体间隙。这个四面体也不 是正四面体，四面体的6个棱有2个长 度为a，4个为 ,间隙中心距四 面体的4个原子中心的间距为 ， 间隙半径为r四面为;3、密排六方结构（hcp）;密排六方结构也是一 种密堆结构，它的(001) 面和面心立方{111}面 具有相同的最紧密排列 方式,(001)面每两层就 重复堆垛， 即按…ABABAB…的顺序 堆垛。若每层的原子球 都相切，则它的堆垛密 度和配位数与面心立方 的完全一样，即致密度 为0.74，配位数为12。; 在紧密堆积的情况下，即每层都紧密相切，这时，每个原子中心和它的最近邻原子的中心间的距离都是a（图中的d=a）。; 中心位置坐标是(2/3 1/3 3/4)及其等效位置。一个晶胞中有2个八面体间隙。如果是理想紧密堆垛，八面体间隙半径为：;;例3-1. Ni的晶体结构为面心立方结构，其原子半径r = 0.1243 nm，试求Ni的晶格常数、密度和致密度。已知：Ni的相对原子质量M是58.6934 解:;; 为了了解非晶态的结构，通常在理论上把非晶态材料中原子的排列情况模型化，其模型归纳起来可分两大类。一类是不连续模型，如微晶模型，聚集团模型；另一类是连续模型，如连续无规网络模型，硬球无规密堆模型等。 ;1．微晶模型