第二章定量分析概论选编.ppt

第二章 定量分析概论;5;§2.1 分析试样的采取与制备;从待分析的对象中取出用于分析用的少量物质 （随机取样、周期取样、选择性取样（取证） ） 基本要求：代表性原则随机采样;Lot 分析对象总体;用泵将气体泵入取样容器； 固体或液体吸附剂采样：是让一定量气体通过装有吸附剂颗粒或溶液的装置，收集挥发性和半挥发性物质； 过滤法采样：用于收集气溶胶中的非挥发性组分。 ;;液体试样一般比较均匀，取样单元数可以较少； 当物料的量较大时，应从不同的位置和深度分别采样，混合均匀后作为分析试样，以保证代表性； 液体试样采样器多为塑料或玻璃瓶。一般情况下两者均可使用。但当要检测试样中的有机物时，宜选用玻璃器皿；而要测定试样中微量的金属元素时，则宜选用塑料取样器，以减少容器吸附和产生微量待测组分的影响 。;液体试样的保存措施有：控制溶液的pH值、加入化学稳定试剂、冷藏和 冷冻、避光和密封等以减缓生物作用、水解、氧化还原作用及减少组分的挥发。;;(一)取样操作方法---组成很不均匀的物料;试样多样化，不均匀试样应，选取不同部位进行采样，以保证所采试样的代表性。;Form cone Pour on apex Flatten Reform cone Pour on apex; 固体样品的破碎、过筛、混匀、缩分;取样最小量经验公式;采样与缩分试样量计算示例;§2.2 样品预处理 Sample pre-treatment;§2.2 样品预处理 Sample pre-treatment; 溶解法： 水溶（例(NH4)2SO4中含氮量的测定) 酸溶（HCl, H2SO4, HNO3, HF等及混合酸分解金属、 合金、矿石等） 碱溶（ 例NaOH溶解铝合金分析Fe、Mn、Ni含量）; 熔融：将固体试样与固体溶剂按一定比例混合，放在适当材料制成的坩埚内高温熔融，在熔融状态下，试样中被测组分与溶剂发生复分解反应，使被测组分转化为易溶于水或酸的形式。 酸熔（K2S2O7、KHSO4熔解氧化物矿石） 碱熔（Na2CO3、NaOH、Na2O2溶解酸性矿物质）; 半熔法：又称为烧结法，它是在低于熔点的温度下使试样与熔剂发生反应。通常在瓷坩埚中进行。常用MgO或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，而保持松散状态，使矿石氧化得更快、更完全，反应产生的气体容易逸出。碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混匀置于鉄(或者镍) 坩埚内，在750-800℃左右半熔融。主要用于硅酸盐中 K+、Na+的测定等。; 测定有机物中的无机元素 湿式消化法：硝酸和硫酸混合物作为试剂 干式灰化法;高压分解技术： 将试样和试剂密封置于反应器（PTFE)中加热，高温高压，酸活性增强。 优点：提高了酸分解能力，酸用量少，有效防止易挥发元素损失，污染小，对试样粒度大小要求不严格（1mm左右）。 缺点：温度小于250 ℃；样重小；难分解试样可能不完全；密封。;*; 试样分解最好结合干扰组分的分离，简单、快速进行测定。 铝合金中Fe、Mn、Ni的测定，如用NaOH溶液溶解试样，此时Fe、Mn、Ni形成氢氧化物沉淀，然后过滤，再用酸溶解沉淀，制成分析试液，可避免大量Al的干扰。又如铬铁矿中铬的测定，若用Na2O2作为熔剂进行熔融，然后用水浸取熔块时，Cr被氧化成CrO42－留在溶液中。Fe、Mn等重金属形成氢氧化物沉淀，过滤，再将滤液酸化，制备分析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。 总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述原则，选???一种合适的试样分解方法。 ;*;试样量;*;*;*;*;*;*