水热沉淀法制备NiO-CaOAl2O3复合催化剂及其在ReSER制氢中的应用.pdfVIP

第 28 卷第 5 期 高 校 化 学 工 程 学 报 No.5 Vol.28 2014 年 10 月 Journal of Chemical Engineering of Chinese Universities Oct. 2014? 文章编号：1003-9015(2014)05-0985-07 水热沉淀法制备 NiO-CaO/Al2O3 复合催化剂及其在 ReSER 制氢中的应用 张 帆, 吴 嵘, 吴素芳 (浙江大学 化学工程与生物工程学院, 浙江 杭州 310027) 摘 要： 制备了一组高催化活性的 NiO-CaO/Al2O3 复合催化剂并将其应用于反应吸附强化甲烷水蒸气重整制氢(ReSER) 过程中。采用水热沉淀法制备了具有层状复合金属氢氧化物结构(NiAl-LDHs)的复合催化剂前驱体，高温焙烧后得到 NiO-CaO/Al2O3 复合催化剂 hd-cat。通过传统浸渍法制备了另一组相同组分含量的 NiO-CaO/Al2O3 复合催化剂 ci-cat 作 2 ?1 为对比。BET 测得催化剂 hd-cat 比表面积为 134.4 m ?g ，H2-TPD 测得其 Ni 金属分散度为 9.25%，分别为催化剂 ci-cat 的 3.8 倍和 1.3 倍。CO2 反应吸附性能(TGA)测试结果表明 hd-cat 吸附容量和吸附速率分别是 ci-cat 的 1.8 倍和 2.7 倍。 在固定床反应器上，反应压力 0.1 MPa、温度 600℃、H2O/CH4 摩尔比 4:1 条件下，评价了不同体积空速下复合催化剂 ?1 ReSER 制氢效果。hd-cat 能达到的最大体积空速为 2376 h ，在此条件下能得到 94.4%浓度的 H2 和 98.4%的 CH4 转化 率，十次反应-再生循环中，H2 浓度和 CH4 转化率均保持在 90%以上。相同反应条件下，复合催化剂 ci-cat 在体积空速 1188 h?1 时便失去制氢活性。实验结果证明水热沉淀法制备的高活性的复合催化剂 hd-cat 能适于高空速下的 ReSER 循 环制氢要求。 关键词：氢气； Ni 基催化剂；水热沉淀法；氧化钙 中图分类号：TQ101.3 文献标识码：A DOI：10.3969/j.issn.1003-9015.2014.05.008 Preparation of a NiO-CaO/Al2O3 Sorption Complex Catalyst by Hydrothermal Precipitation Method and its Application in ReSER Process ZHANG Fan, WU Rong, WU Su-fang (College of Chemical and Biological Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, China)