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第17章非金属元素
第17章;1、掌握非金属元素氢化物、含氧酸及其盐的重要性质和递变规律。;非金属元素位于长周期表的右上角的p区,共22种元素(包括氢)。;§17-1 非金属元素的单质、氢化物;单质硫;单质硼的基本结构单元 B12二十面体;3、非金属元素的氢化物;★ 沸点;;非金属元素氢化物酸性规律:;非金属元素氢化物热稳定性规律:;非金属元素氢化物的还原性规律:;B2H6;二、硼的氢化物; 硼的氢化物只能用间接的方法制备,称为硼烷。 其通式为: Bn Hn+6 和 Bn Hn+4;三中心二电子氢桥键,记作:3c – 2e。;硼烷的性质;●加合反应
B2H6 + CO ? 2 [H3B ? CO]
B2H6 + 2 NH3 ? [BH2 (NH3)2]+ + [BH4]-
2 LiH + B2H6 ? 2 LiBH4
2 NaH + B2H6 ? 2 NaBH4;硼酸;三、 硅烷;四、氧和硫的氢化物;a. 弱酸性;b. 不稳定性(由于分子中的特殊过氧键引起);c. 氧化还原性;● 用作氧化剂;d. 过氧链转移;与空气 (O2) 反应;§17-2 非金属元素的含氧酸及其盐;ROH可有两种离解方式:; 离解方式与Rn+的离子半径和电荷有关, 定义离子势 ?为; 如果r的单位为nm,z为电荷数,对酸碱性
的判断用下式:; Na Mg Al Si P
NaOH Mg (OH )2 Al (OH )3 H2SiO3 H3PO4; ROH规则对某些物质不适用。
例如Zn2+ : Z=+2 r=0.074nm
Φ =27.0 =5.20 ? 7
Zn(OH)2应为碱性但实际为两性。;3、鲍林规则;4、含氧酸的强弱变化规律;Rn+电荷升高,半径减小,极化作用增强。;★同一主族,相同氧化数的含氧酸,从上→下 酸性减弱 ;★同一元素不同氧化态的含氧酸,随中心离子氧化数升高,酸性增强。 ;H3PO3,H3PO2, Ka1或Ka均约为10-2。;二、非金属含氧酸及盐的某些性质
;a.含氧酸的绝大部分钠盐,钾盐,铵盐及酸式盐均易溶于水。
b.硝酸盐,氯酸盐都易溶于水。
c. 硫酸盐大部分溶于水,但Sr2+,Ba2+,Pb2+的硫酸盐难溶,Ca2+,Ag+,Hg22+的硫酸盐微溶。
d. 碳酸盐大多不溶于水,最难溶的有Ca2+,Sr2+,Ba2+,Pb2+盐。
e. 磷酸盐大多不溶于水。; 含氧酸盐的 热稳定性;ClO4– NO3– CO32– SO42– PO43– ;对同种含氧酸,有:
正盐 酸式盐 酸; 同种酸根不同金属离子所组成的盐,其稳定性为:碱金属盐 碱土金属盐 过渡金属盐 铵盐。; 酸根相同,同族金属离子所组成的盐,从上到下热稳定性增加。;碱土金属碳酸盐的分解温度;A. 同周期; 同周期的成酸元素,从左到右,最高价态的含氧酸的氧化性增强。; 同一主族最高价态含氧酸从上到下成锯齿变化,即:; 同一元素,低价态的氧化性较高价态的氧化性强。;XO4-;含氧酸的氧化性大于相应盐的氧化性;氮的元素标准电极电势图;3Cu + 8HNO3(稀) = 3Cu(NO3)2 + 2NO ? + 4H2O;3、重要的含氧酸及其盐;氯酸及其盐;高氯酸及其盐; 亚硝酸和亚硝酸盐; 2HNO2 + 2I- + 2H3O+ =2NO + I2 + 4H2O
5NO2- + 2MnO-4 + 6H3O+ = 5NO3- + 2Mn2+ + 9H2O
分析化学中用以测定亚硝酸盐的含量 ;酸性溶液; + 2 H+ H2S2O3 S + SO2 + H2O;● 有效的配位体(用于定影液中 Ag 的回收)
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