波谱及色谱分析 红外4.pptVIP

§3.6 影响基团频率位移的因素;一、外部因素;一般情况下： ◆、样品在气态时，伸缩振动频率最高； ◆、在非极性溶剂的稀溶液中次之； ◆、液态或固态时，基团的振动频率最低。 ◆、状态不同，红外光谱差异较大。 因此，在查阅标准谱图时，要格外注 意试样的状态以及样品的制备方法等。;二、内部因素;1、电效应;（1）诱导效应;①、判断标准 烷基酮分子，C = O的伸缩振动频率 σ=1715 cm-1附近 我们以此为判断标准。;②、诱导效应的影响 分子振动方程式; ◆、由于Cl原子的电负性大，使羰基上的电 子云由氧原子O向双键中间转移，增加了 C = O双键中间的电子云密度，从而增加 了双键的力常数。 ◆、根据分子振动方程式： k值增加，振动 频率σ增大，所以羰基的振动频率向高 波数方向移动。; 随着卤素原子取代数目的增加，或 卤素原子电负性的增大（如F取代，电 负性4.0），这种静电的诱导效应也相应 增大，致使基团的振动频率向高波数移 动的幅度也进一步增大。 ;结论： ◆、电负性大的取代基，使羰基C = O