内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)第13章 硼族元素.pptVIP

第十三章 硼族元素;Boron ;硼族(ⅢA)：B, Al, Ga, In, Tl 价电子构型：ns2np1 缺电子元素：价电子数 价层轨道数 缺电子化合物: 成键电子对数 价层轨道数 如：BF3 特点：a. 易形成配位化合物HBF4 HF BF3 b. 易形成双聚物Al2Cl6;硼： 以硼酸盐矿物存在铝： 以Al-O键存在，矿物以铝矾土(Al2O3) 最为广泛镓： 与Zn, Fe, Al, Cr 等矿共生铟： 与闪锌矿共生铊： 与闪锌矿共生Ga, In, Tl 属稀散元素，无单独矿藏 。; 同素异形体 无定形硼 晶形硼 棕色粉末 黑灰色 化学活性高 硬度大 熔点，沸点都很高 ;成键特征：易形成多中心键 B原子的价电子数(3)少于价层轨道数(4)，这种 原子称缺电子原子。所谓多中心键就是指较多的原 子靠较少的电子结合起来的一种离域的共价键。 在硼单质或硼化合物中，共存在有5种类型的成 键方式：;1. 基本结构单元是B12正二十面体。 2. 基本结构单元间以三中心二电子键和σ键相互连接 而成硼晶体。;1. 制备与用途; 粗硼含金属氧化物、硼化物及未反应完的 B2O3 分别用 HCl、NaOH、HF 处理，得( 95 % ~ 98 % )硼 用 I2 与之作用，形成 BI3 2BI3 3I2 + 2B （99.95%) 电解 B2O3 在 KBF4 中的融体可得晶态硼。; 2. 硼的反应 常温下不活泼，高温下活泼： 4B + 3O2 ＝ 2B2O3 2B + 3Cl2 ＝ 2BCl3 与硅相似 2B + N2 ＝ 2BN (均在高温下进行)　和氧化性酸反应，比硅活泼些：B + 3HNO3(浓) ＝ H3BO3 (or B(OH)3) + 3NO2 ↑ 2B + 3H2SO4(浓) ＝ 2H3BO3 (or B(OH)3) + 3SO2 ↑ 　 　 和强碱起反应： 2B + 2NaOH(浓)+ 2H2O = 2NaBO2 (偏硼酸钠) + 3H2↑ 2B + 2NaOH + 3KNO3 = 2NaBO2+ 3KNO2 + H2O; 高温下硼几乎与所有的金属反应生成硼化物。具有硬度大，耐高温，抗腐蚀等特点。 金属硼化物一般不符合原子价规律，如 MgB2、Cr4B、LaB6、Nb3B4 等。 2.2 硼的化合物 1. 硼的氢化物－硼烷 Borane 　　分类：　BnHn+4 　　　　 　BnHn+6 　　例：　B2H6　(乙硼烷) 　 B4H10 (丁硼烷) ; ; （氢桥键）; 端基上的 H 和 B 之间形成σ键(sp3-s)。四个端 H和两个 B 形成分子平面，中间两个 H分别在平面的上下各一个, 形成两个3c－2e的氢桥键。; B4H10分子结构; 高硼烷的分子构型为正二十面体或为不完整的二十面体碎片（去掉一个或几个顶角）所具有的巢状或蛛网状结构。;氢键和氢桥键有什么不同？;性 质; 制 备 不能由 B 和 H2 直接化合制得。 质子置换法： 2BMn + 6 H+ → B2H6 + 2Mn3+ 氢化法： 2BCl3 + 6 H2 → B2H6 + 6 HCl 氢负离子置换法： 3 LiAlH4 + 4 BF3 → 2 B2H6 + 3 LiF + 3 AlF3 3 NaBH4 + 4 BF3 → 2 B2H6 + 3 NaBF4 ;(1) 硼氢化合物的分类; BH单元看作多面体的基本单元，B－H 键的两个电 子不算入骨架电子； 其余电子都算入骨架电子； B 原子上键合两个 H 原子，只能将两个B－H键中 的一个算作多 面 体的基本单元； 每个 BH 单元有 4 个键电子（3+1），向骨架提 供的电子数为 2。;(3) 实例; [B5H5]2- 的组成属于 [BnHn]2- 型。 具有这种通式的硼烷以闭合式结构为特征。也可根据骨架电子对的数目作推断：假定每个硼原子形成一个 B－H 键，这样的 BH 单元共 5 个；考虑到它们提供的 5 对电子和