第六章微波辅助合成选编.ppt

第六章 微波辅助合成 ;微波在电磁波谱中的位置 ;微波位于红外辐射和无线电波之间，但其产生的原理、传输和应用的方式和后两者明显不同。 在微波中，10 ~ 250mm波长范围用于雷达，其他的波长范围用于无线电通讯。 国际无线电通讯协会(CCIP)规定：家用微波炉使用频率为2450 MHz(波长122mm)，工业用加热微波炉的使用频率为915 MHz(波长328mm)。; 目前人们在许多化学领域(如无机、有机、高分子、金属有机、材料化学等)运用微波技术进行了很多的研究，取得了显著的效果。微波作为一种能源，正以比人们预料要快得多的速度步入化工、新材料及其它高科技领域，如超导材料的合成，沸石分子筛的合成与离子交换，稀土发光材料的制备，超细粉制备，分子筛上金属盐的高度分散型催化剂制备，分析样品的消解与熔解，蛋白质水解，各种类型的有机合成及聚合物合成，金刚石薄膜等. ;(1) 实验表明极性分子溶剂吸收微波能而被快速加热，而 非极性分子溶剂几乎不吸收微波能，升温很小。 如水、醇类、羧酸类等极性溶剂都在微波作用下被迅速加热，有些已达至沸腾，而非极性溶剂(正己烷，正庚烷和CCl4)几乎不升温。 (2) 有些固体物质(如CoO3)，NiO，CuO，Fe3O4，PbO2， V2O5，WO3，碳黑等)能强烈吸收微波能而迅速被加热升温，而有些物质(如CaO，CeO2，Fe2O3，La2O3，TiO2等)几乎不吸收微波能，升温幅度很小。 (3) 微波加热大体上可认为是介电加热效应。;1. 微波加热及加速反应机理;20 世纪 30 年代，发明产生微波的电子管。开始微波技术 仅用于军事雷达； 1947 年，美国发明了第一台加热食品的机器—微波炉； 1952 年，微波等离子体用于光谱分析； 60 年代后，用于无机材料的合成，如表面膜（金刚石膜、氮化硼膜等）和纳米粉体材料的合成； ; 1988年，牛津大学的Baghurst和Mingos等人首次用微波法进行了一些无机化合物及超导陶瓷材料的合成物，随后又用于金属有机化合物、配合物和嵌入化合物引的合成。Vartull等人引和Mingos等人报导了用微波辐射进行某些沸石分子筛的晶化方法。 1992年，Komarneni等人报导了ABO3型复合氧化物的微波水热合成方法。还有合成沸石分子筛与沸石分子筛的离子交换，无机固相合成，发光材料的制备，在微孔材料上的某些盐的高度分散。;3.1 微波加热的特点： a) 快速加热。微波能以光速(3×109m/s)在物体中传播，瞬间(约10-9秒以内)就能把微波能转换为物质的热能，并将热能渗透到被加热物质中，无需热传导过程。 b) 快速响应能力。能快速启动、停止及调整输出功率，操作简单。 c) 加热均匀。里外同时加热。 ;d) 选择性加热。介质损耗大的，加热后温度高，反之亦然。 e) 加热效率高。由于被加热物自身发热，加热没有热传导过程，因此周围的空气及加热箱没有热损耗。 f) 加热渗透力强。透热深度和波长处于同一数量级，可达几厘米到十几厘米，而传统加热为表面加热，渗透深度仅为微米数量级。 g) 安全无害。由于微波能是控制在金属制成的加热室内和波导管中工作，所以微波泄漏极少，没有放射线危害及有害气体排放，不产生余热和粉尘污染，既不污染食物，也不污染环境。 ;传统的加热： 由外部热源通过热辐射由表及里的传导时加热。能量利用率低，温度分布不均匀。 微波加热：通过电介质分子将吸收的电磁能转变为热能的一种加热方式，属于体加热方式，温度升高快，并且里外温度相同。;从电介质的角度来说，分子可分为两类：一类是无极分子，其分于的正负电荷中心重合，如H2，O2等；另一类是有极分子，其分子的正负电荷中心不重合，如H2O， H2S等。 若将极性分子置于外电场中，极性分子在电场作用下总是趋向电场方向排列，这时我们称这些分子被极化。 ;E; 物质的介电性;1）微波干燥(微波真空冷冻干燥) 2）微波杀虫灭菌\微波膨化 3）微波诊断和治疗 4）微波合成 微波固相合成 微波水热合成 微波等离子体化学气相沉积 　　　 微波烧结（多数陶瓷类材料的室温介电损耗较小）;2. 微波合成材料原理及工艺 ;2. 微波合成材料原理及工艺 ;与传统加热相比, 微波加热的优点： a) 可使反应速率大大加快, 可以提高几倍、几十倍甚至上千倍。 b) 由于微波为强电磁波, 产生的微波等离子体中常可存在热力 学方法得不到的高能态原子、分子和离子, 因而可使一些热 力学上不可能发生的反应得以发生。; 选择性加热 物质吸收微波的能力，主要由其介质损耗因数来决定。介质损耗因数大的物质对微波的吸收能力就强，相反，就弱。由于