第十二章气相色谱法选编.ppt

第二十一章 气相色谱法Gas Chromatography;目的要求： 1.掌握气相色谱（GC）过程中常用的术语和基本原理。 2.掌握各种GC定性、定量方法。（重点） 3.熟悉气相色谱的一般操作技术。 4.熟悉色谱柱的制备及热导检测器（TCD）、氢焰离子化检测器（FID）、电子捕获检测器（ECD）.（难点） ;知识回顾;;色谱法的分类 ;第一节 概述;气相色谱法的发展;二、气相色谱法的分类;3. 按柱子 粗细分 ;三、气相色谱法的特点和应用;优点: 对混合物进行分离的同时,可对被分离的组分进行定性和定量分析. 应用领域: 广泛应用于石油、化工、环境保护、食品分析、农药分析、临床分析、药物分析、纯物质制备等. ; 四. 气相色谱法的基本原理 ;3.色谱流出曲线、基线;(二)、气相色谱法的基本理论; 2.速率理论 H= A+ B/u +C u 1).涡流扩散项A 使用适当细粒度和颗粒均匀的担体,尽量填充均匀,是减少涡流扩散,提高柱效的有效途径 2).分子扩散项(纵向扩散项)B 采用相对分子质量较大的载气;担体填充均匀,可减少分子扩散,采用较高的载气流速,控制较低的柱温。 3).传质项C:采用粒度小的填充物和分子量小的气体作载气可提高柱效，固定相的液膜厚度薄，组分在液相的扩散系数大，则液相传质阻力就小 。 ;第二节 气相色谱仪 (见教材270页);气相色谱仪1;二、气相色谱仪的基本结构 ;(一)气路系统;载气：要求化学惰性，不与有关物质反应。载气的选择除了要求考虑对柱效的影响外，还要与分析对象和所用的检测器相匹配。 净化器：多为分子筛和活性碳管的串联，可除去水、氧气以及其它杂质。 压力表：多为两级压力指示：第一级,钢瓶压力(总是高于常压)。第二级,柱头压力指示，对填充柱：10-50 psi；对开口毛细管柱：1-25 psi。 流量计：在柱头前使用转子流量计，但不太准确。通常在柱后，以皂膜流量计测流速。许多现代仪器装置有电子流量计，并以计算机控制其流速保持不变。;（二）进样系统 常以微量注射器(穿过隔膜垫)或六通阀将液体样品注入汽化室(汽化室温度比样品中最易蒸发的物质的沸点高约50oC )，通常六通阀进样的重现性好于注射??。 进样要求：进样量或体积适宜；“塞子”式进样。一般柱分离进样体积在十分之几至20?L，对毛细管柱分离，体积约为10-3?L，此时应采用分流进样装置来实现。体积过大或进样过慢，将导致分离变差(拖尾)。 ;(三)分离系统;填充柱与开管柱的比较; 开管柱的特点:开管柱因渗透性好、传质快，因而分离效率高(n可达10 6 )、分析速度快、样品用量小。 过去是填充柱为主，但现在，这种情况正在迅速发生变化，除了一些特定的分析之外，填充柱将会被更高效、更快速的开管柱所取代！ 柱温：是影响分离的最重要的因素。其变化应小±0.X℃。 选择柱温主要是考虑样品待测物沸点和对分离的要求。 柱温通常要等于或略高于样品的平均沸点 (分析时间 20-30min)；对宽沸程的样品，应使用程序升温方法。 ;程序 升温 与恒 温对 分离 的影 响比 较;(四)检测系统;(五)温度控制系统;(六)数据处理系统;第三节 色谱柱;一.固定相;(一) 吸附剂;(二)聚合物固定相 ;(三) 固定液 ;2.分类 （1）按极性分类 相对极性(P)法：规定非极性固定液角鲨烷的相对极性为0，强极性固定β ,βˊ-氧二丙腈的相对极性为100。选一对物质，分别测其在两种固定液和被测固定液上的相对保留值的对数，求相对极性PX，据PX来判断被测固定液的相对极性。;q1，q2，qX分别为苯和环己烷在β ,βˊ-氧二丙腈和角鲨烷和待测固定液上q值 P=0～20为非极性,21 ～40为弱极性,41～60为中等极性，61～100为强极性. ;(2) 按化学类型分类 A．烃类：烷烃，芳烃 例: 角鲨烷——标准的非极性固定液 B．硅氧烷类： （1）甲基硅氧烷：弱极性 （2）苯基硅氧烷 :极性稍强（随苯基↑极性↑） （3）氟烷基硅氧烷：中等极性 （4）氰基硅氧烷：强极性 C．醇类（氢键形固定液） D．酯类：中强极性固定液;3、固定液的选择 1)按相似相溶原则选择 2)按化学官能团相似选择 3)按组分性质的主要差别选择;1)按极性相似相溶原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分——选非极性固定液，按沸点顺序出柱，低沸点的先出柱 中等极性组分——选中等极性固定液，基本按沸点顺序出柱