第十章配合物选编.ppt

第十章 配位化合物;§;一、配合物的定义;血红素; 二、配合物的组成;1.中心离子（原子）：含价层空轨道;2.配体：含孤对电子 并与中心离子结合的非金属阴离子或分子;配体的分类;分子式;EDTA配合物的结构;③异性双基配体 ：虽然含有多个配位原子，但 在一定条件下，仅有一个配位原子与中心离子配位，称为异性双基配体。;3. 配位数：; 多齿配体：配位数=配位原子数 =配体数x齿数。;4. 配离子的电荷：;三、配合物的命名;配盐：阴离子化/酸阳离子 ;配位单元为阴离子：酸;2. 配体单元（内界）的命名原则：;[PtCl2(NH3)2];3. 配体名称：;②有机阴离子配体;4. 配体命名顺序：;③先A后B;④先少后多;;一、价键理论;2. 配合物杂化方式和空间构型;中心离子提供的杂化轨道，能量相近：;[Ag(NH3)2]+;[NiCl4]2-;[FeF6]3- ： ;特点1: 中心离子电子层结构不变， 成键轨道只涉及最高量子数。;[Ni(CN)4]2-; [Fe(CN)6]3- ： ;特点1: 中心离子电子层结构改变， 成键轨道只涉及两个主量子数。;中心离子价电子层结构是影响外轨型或内轨型配离子形成的主要因素：;F -、H2O、OH - →外轨型 CO、CN - →内轨型;判断配合物是内轨型还是外轨型，一般可通过磁矩确定; [FeF6]3- Fe3+： 3d5 μ =5.88 n=5;外轨型、高自旋、顺磁性 内轨型、低自旋、反磁性;试解释两种配离子的空间构型？（27Co）;一、配合物的稳定常数;一、配合物的稳定常数;②;M+L?ML;④ 累积稳定常数;2、配合物稳定常数意义;K稳的应用：;解;Ag(NH3)2配合物溶液， Ag+不是大量存在的。;;1. 配位平衡和酸碱平衡;①K稳越小或Ka越小(配体碱性越强) 配合物酸效应越强。 ;OH-;① K稳越小或Ksp小，易生成沉淀（难溶的） 水解效应越明显;任何一种配合物的稳定存在 都需要有一定的 pH 值范围。;2. 配位平衡与沉淀平衡;①; AgCl↓; 105; 105; 105; 105;Cl-;①;3. 配位平衡与氧化还原反应平衡;(b) 同一金属不同价态的配离子电对;氧化型形成配合物， φ ↓， 还原型形成配合物， φ ↑，;4. 配离子间相互转化;反应向着生成更稳定配离子的方向进行;???究背景;主要发展趋势