电极制备及电动势和化学反应的热力学函数变化值的测定.docVIP

电极制备及电动势和化学反应的热力学函数变化值的测定 平均室温：18.9 ℃ 平均气压： 92.30Kpa 同组人： 日期：2013.3.26 实验目的 学会铜电极、锌电极和甘汞电池的制备和处理方法。 掌握电势差计的测量原理和测定电池电极的方法。 加深对原电池、电极电势等概念的理解。 通过测定不通温度下的电池势计算有关热力学常数。 实验原理 电池由正、负两极组成，电池的电动势等于两个电极电势的差值。E=ψ+—ψ- 以Cu-Zn电池为列： 负极：ψZn/Zn2+=ψ0Zn/Zn2+——(RT/2F)*ln(αZn/αZn2+) 正极：ψCu/Cu2+=ψ0Cu/Cu2+——(RT/2F)*ln(αCu/αCu2+) 因此 E=ψCu/Cu2+￣―ψZn/Zn2+ 又纯固体的活度为1，因此 E=E0―(RT/2F)*ln(αZn2+/αCu2+) 因为当伏特计与电池接通后，由于存在电流I，使电动势值发生变化；另一方面，由于电池本身存在内电阻，所以伏特计所量出的只是两极的电势降，而不是电池的电动势。只有在没有电流通过时的电势降才是电池真正的电动势。 原电池内进行的化学反应是可逆的，ΔG=-NEF, 从动力学可知，ΔG=ΔH-TΔS ΔS=-(δΔG /ΔT )p=nF(ΔE /ΔT )p 因此 ΔH=ΔG+n EF (ΔE /ΔT )p 三．仪器与试剂 仪器：SDC-II数字电位差综合测试仪 1套；铜电极 1支；锌电极 1支；饱和甘汞电极 1支；铜片 1块；盐桥管 1支；烧杯（50 mL）3只。 试剂：硫酸锌溶液（0.1000 mol·L-1）； 硫酸铜溶液（0.1000 mol·L-1）；稀硫酸（3 mol·L-1）；稀硝酸（6 mol·L-1）；氯化钾溶液（饱和）；琼胶。 四．主要实验步骤 1.电极与盐桥制备 （1）锌电极：先用稀硫酸洗净锌电极表面的氧化物，再用蒸馏水淋洗；然后浸入饱和硝酸亚汞溶液中3~5s，用镊子夹住一小团湿棉花轻轻擦拭电极，使锌表面上有一层均匀的汞齐，再用蒸馏水冲洗干净；放入0.1000 mol.kg-1的ZnSO4溶液中，即制成了锌电极。 （2）铜电极：纯铜片放入0.1 mol.kg-1的CuSO4溶液中，即制成了铜电极。 （3）盐桥制备：为了消除液接电势，必须使用盐桥，其制备方法是：在100 mL的饱和KCl溶液中加入1.5g琼脂，煮沸，用滴管将它灌入干净的U形管中，U形管中以及管两端不能留有气泡，冷却后待用。 2.电池组和 将饱和KCl溶液注入50ml的小烧杯中,制盐桥,再将上面制备的锌电极和铜电极置于小烧杯内,即成Cu-Zn电池, Zn|ZnSO4(0.1000 mol.kg-1)‖CuSO4(0.1000 mol.kg-1)︱Cu 同法组成下列电池: Zn|ZnSO4(0.1000 mol.kg-1)||KCl(饱和)|Hg2Cl2|Hg Hg|Hg2Cl2|KCl(饱和)||CuSO4(0.1000 mol.kg-1) |Cu ? 3.电动势的测定 1）连接电源线，打开开关，预热15 min。 （2） 调零a. 将测试线分别插入测量孔，将100旋钮置于“1”，补偿旋钮逆时针旋到底，其他旋钮均置零。此时“电位指标”显示1.0000V，将测试线短接。b.等“检零指示”数值稳定后，按一下“采零”键，此时应该显示为“0” （3）测量待测电池电动势：将“测量选择”转换开关拨向“测量”；连接测量电池；调节100-10-4旋钮，使“检零指示”显示数值为负且绝对值最小。调节补偿旋钮，使“检零指示”显示数值“000”，此时，“电位显示”数值即为电池电动势。 4. 实验完毕，把盐桥放在水中加热溶解，洗净，其它各仪器复原。 五．数据处理与结果讨论 数据记录： 实验分别在T1=25 ℃ T1=32 ℃ Cu-Zn原电池：V1=1.09501 V2=1.08981 Zn-Hg2Cl2原电池：V1=0.83513 V2=0.82432 Hg2Cl2- Cu原电池：V1=0.01386 V2=0.01491 数据处理： 根据饱和甘汞电极的电极电势温度校正公式，计算实验温度饱和时饱和甘汞电极的电极电势： φ饱和电极/V=0.2415-7.61×10-4(T/K-298) 当T=298时，V甘汞=0.2415 1.因此对于锌汞原电池 φZn2+/Zn=φ饱和电极-E(Zn-Hg)=0.2415—0.83513=—0.59363 对于铜汞原电池 φCu2+/Cu=E(Hg-Cu)+φ饱和电极=0.2415+0.01386=0.25536 2. φZn2+/Zn=φ?- φ?=φZn2+/Zn+=0.59363+=—0.5