铑-丁二酮肟络合吸附波测定微量铑.pdfVIP

第 30 卷 分析化学（FENXI HUAXUE） 研究简报 第 5 期 2002 年 5 月 Chinese JOurnaI Of AnaIyticaI Chemistry 556 ~ 559 !!!!!!!! ! ! 研 究 简 报 ! ! ! ! ! ! ! 铑 丁二酮肟络合吸附波测定微量铑 ! - 陈 强 康敬万# 高锦章 （兰州大学环境质量评价研究中心，兰州 730000） （西北师范大学化学研究所，兰州 730070） 摘 要 在 pH 4.30 的醋酸-醋酸钠支持电解质中，铑和丁二酮肟（DMG）生成具有电活性络合物。在单扫示波 极谱 - 1.06 V（ ! . SCE）左右出现良好的极谱还原波，实验表明此波属络合吸附波。此波二阶导数峰高与铑的 浓度在 1.5 X 10 - 8 ~ 1.9 X 10 - 7 mOI / L 和 1.9 X 10 - 7 ~ 3.9 X 10 - 6 mOI / L 范围内呈线性关系；检出限为 4. 9 X 10 - 9 mOI / L 方法，可用于铑的测定，并成功的用于贵金属合成样及合金样品中铑含量的测定。 关键词 铑的测定，络合吸附波，丁二酮肟 ! 引 言 极谱法是一种快速、简便测定痕量金属离子的分析方法［1］，大多铂族元素在汞电极表面催化氢离子 还原且氧化电位较正，用极谱法直接测定贵金属非常困难，20 世纪 70 年代以前的有关极谱法测定方法 很少［2，3］。高小霞等研究了极谱催化波测定铑的方法［4］，关于铑络合吸附波的报道甚少［5］。络合吸附波 因吸附提高了灵敏度，且使许多在极谱上没有良好还原波的金属元素（如铂族元素等）都可以测定。铑 ［ ］ ［ ］ 和 4-吡啶偶氮间苯二酚 6 及铑和 1（- 2-吡啶偶氮）萘酚 7 络合吸附波用于测定合金中的铑，取得满意的 结果。为进一步探索用极谱法测定铑的方法，本文建立了用铑-丁二酮肟络合吸附波测定铑的方法，考 察了影响极谱波的各种因素。结果表明，该法具有良好的选择性和灵敏度，适合于贵金属合金中铑的测 定。 实验部分 #! 仪器与试剂 JP-2 型示波极谱仪（成都仪器厂）；三电极系统（滴汞电极、饱和甘汞电极和铂辅助电极）；PHS-3C 型 酸度计（上海第二分析仪器厂）；CV-27B 型伏安分析仪（美国 BAS 公司）；三电极系统（SMDE 303 静汞电 极、Ag/AgCI 为参比电极和铂辅助电极）。 溶液：称取 溶于 乙醇中，配成浓度为 - 4 标准溶液。 标准溶液： DMG DMG 95% 1. 94 X 10 mOI / L Rh! 准确称取金属铑（99.99%）用封管氯化法溶解成含铑 1 mOI / L 贮备液（金川公司），用时按量稀释，本实验 稀释浓度为 9.7 X 10 - 5 mOI / L。醋酸-醋酸钠缓冲溶液，并用酸度计校正。所用试剂均为分析纯。实验用 水为二次石英亚沸蒸馏水。 # 实验方法 取一定量铑标准溶液于 25 mL 比色管中，用稀 NaOH 调节酸度（pH 5 ~ 6）；再依次加入 1. 94 X 10 - 5 mOI / L DMG、0.028 mOI / L 醋酸 ~ 0.012 mOI / L 醋酸钠缓冲溶液（pH 4. 30）和 0. 01% TritOn X-100。于沸水 浴中加热 20 min，取出流水冷却，摇匀。测量