第3章 化学热城力学基础.pptVIP

第3章 化学热力学基础;1. 理解和掌握热力学的基本概念，热力学第一定律。 2. 理解和掌握热力学的四个状态函数：热力学能U、焓H、熵S、吉布斯自由能G。状态函数的改变量只与体系的始、终态有关，而与变化的途径无关。 3. 重点掌握化学热力学的主要应用：计算化学反应的热效应，利用盖斯定律计算反应焓、反应熵和反应自由能，判断化学反应方向，利用吉布斯－亥姆霍兹方程计算热力学分解温度等。;引言：; 热力学第一定律实质是能量守恒定律－能量不可能无中生有，也不可能凭空消失，只能从一种形式转化为另一种形式，如热转化为功等。 ;例如： 永动机为什么不可能存在？ 石墨能否转化为金刚石？ 反应条件是约1500 oC和6×106 kPa，用镍等作为催化剂。 高炉炼铁：Fe2O3 + 3CO ＝ 2Fe + 3CO2 尾气中CO浓度不可能为零？;局限性： 1. 化学热力学研究问题时没有时间概念，不涉及变化过程的速率问题。;3-1 热力学第一定律;Matter (H2O); 按照体系和环境之间的物质及能量的交换关系，可以将体系分为三类： ;2、状态与状态函数; 状态一定，则体系的状态函数一定。如果体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态也发生变化。 始态 → 终态;3、过程和途径;可逆过程：理想化过程，体系从始态到终态，再从 终态到始态，对环境和系统不留下任何 痕迹。可逆过程是无限接近热力学平衡 态的过程。;完成某个过程的具体方式称为途径。;4、热和功;功可分为：①体积功，是体系体积变化时所作的功。 　 ②其他各种形式的功统称为非体积功，如电功等。;　　①　热和功均不是状态函数，而是与过程相联系的物理量。系统不发生变化，就没有热或功，不能谈体系在某种状态下具有多少热或功。 　　②　在处理热和功的问题时，不仅要考虑过程，还必须考虑途径。;在p－V图上将下列过程表示出来： p＝16，V＝1 p＝1，V＝16 p－V曲线上覆盖的面积为体积功。 W1＝ 1500 J;分次等压膨胀 仍完成上述过程，p＝16，V＝1 → p＝1，V＝16。 但途径发生了变化： 如膨胀3次：p＝16 p＝8 p＝4 p＝1 W2 ＞ W1;可逆膨胀 仍完成上述过程，由p＝16，V＝1开始，p连续减小(p每次只比上一次小一个无限小量)至 p＝1，V＝16。 功的最大值;5、热力学能 (内能) 　　体系内部所有能量之和，包括分子原子的动能，势能，核能，电子的动能……, 热力学上用符号U表示。 　　虽然体系的热力学能的绝对值尚不能求得，但是体系的状态一定时，热力学能是一个固定值，因此，U 是体系的状态函数。 　　体系的状态发生变化，只要始终态一定，则热力学能的改变量ΔU是一定值。　　; 热力学能是体系的广度性质，具有加和性。 　　由研究表明，理想气体在状态变化过程中，其热力学能只是温度的函数。即只要温度不变，理想气体的热力学能不变，ΔU ＝ 0 。; 对于封闭系统，若环境对其作功W、系统从环境吸收热量 Q，则系统的能量必有增加，根据能量守恒原理，增加的这部分能量等于W 与Q 之和： ΔU ＝ Q + W 即体系热力学能的改变量等于体系从环境吸收的热量与环境对体系所做的功之和。 由于理想气体的热力学能只是温度的函数，故恒温膨胀过程中， ΔU ＝ 0， Q = - W。;例3－1 某过程中，体系从环境吸收热量 1000 J，环境对体系做体积功 -300 J。求过程中体系热力学能的改变量和环境热力学能的改变量。;3-2 热化学;　　若体系在变化过程中保持体积恒定，此时的热效应称为恒容反应热。;2、恒压反应热; U，p，V 都是状态函数，所以 U + pV 也是一个状态函数。令 H = U + pV ， H 称为热焓，简称焓， ?H 即为焓变。 Qp= ?H 即在恒容反应过程中，体系吸收的热量全部用来改变体系的热焓。;1 温度计 2 绝热盖 3 绝热杯 4 搅拌