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第四章化学反应与能源 罗立新 武汉大学化学与分子科学学院 30 September 2013 第四章 化学反应与能源3 (1)热化学与能量转化 (2)化学反应的方向和限度 (3)化学平衡和反应速度 (4)氧化还原反应和能源的开发和利用 武汉大学土木工程化学2013 4.1 热化学与能量转化 4.1.1、几个基本概念 4.1.1.1. 系统(system)与环境(surrounding) 系统：作为研究对象的那一部分物质和空间。 环境：系统之外，与系统密切联系的其它物质和 空间。 开放系统 封闭系统 隔离系统 有物质和能量交换 只有能量交换 无物质和能量交换 武汉大学土木工程化学2013 4.1.1.2. 相(phase)和组分(component) 系统中任何物理和化学性质完全相同的、均匀部分称 为相。根据相的概念，系统可分为： 单相（均匀）系统 多相（不均匀）系统 相与相之间有明确的界面。 思考：1) 101.325kPa，273.15K(0C)下，H2O(l), H2O(g) 和H2O(s)同时共存时系统中的相数为多少。 2) CaCO3(s)分解为CaO (s)和CO2(g)并达到平衡的系统 中的相数。 答：1）在此条件下，存在3相（气、液、固各一相） 2）3相（气体1相，固体2相） 武汉大学土木工程化学2013 4.1.1.3. 状态与状态函数 状态就是系统一切性质的总和。有平衡态和非 平衡态之分。 如系统的宏观性质都处于定值,则系统为平衡态。 状态变化时，系统的宏观性质也必然发生部分或全 部变化。 状态函数 用于表示系统性质的物理量X 称状态函数，如气 体的压力p、体积V、温度T 等。 武汉大学土木工程化学2013 状态函数的性质 状态函数是状态的单值函数。 当系统的状态发生变化时，状态函数的变化量只与系 统的始、末态有关，而与变化的实际途径无关。 以下例子说明：当系统由始态变到终态时，系统的状态 函数压力p和体积V的变化量与途径无关。 外压从3po变为p° 3po V T 图1.2 状态函数的性质 武汉大学土木工程化学2013 广度性质和强度性质 状态函数可分为两类： 广度性质：其量值具有加和性，如体积、质量等。 强度性质：其量值不具有加和性，如温度、压力等。 思考：力和面积是什么性质的物理量？它们的商即压强 (热力学中称为压力)是强度性质的物理量。由此可以得 出什么结论？ 答：力和面积都是广度性质的物理量。结论是两个广度 性质的物理量的商是一个强度性质的物理量。 推论：摩尔体积(体积除以物质的量)是什么性质的物理量？ 武汉大学土木工程化学2013 4.1.1.4. 过程与途径 系统状态发生任何的变化称为过程(process)； 实现一个过程的具体步骤称途径(path)。 思考：过程与途径的区别。 设想如果你要把20 ℃的水烧开，要完成“水烧开”这个 过程，你可以有多种具体的“途径”：如可以在水壶中 常压烧；也可以在高压锅中加压烧开再降至常压。 可逆过程 (reversible process) 体系经过某一过程，由状态Ⅰ变到状态Ⅱ之后，如果通过 逆过程能使体系和环境都完全复原，这样的过程称为可逆 过程。它是在一系列无限接近平衡条件下进行的过程。 武汉大学土木工程化学2013 4.1.1.5. 化学计量数 一般用化学反应计量方程表示化学反应中质量守恒关系 ， 通式为： 0 = ∑ ν B B B νB 称为B 的化学计量数。符号规定： 反应物： νB为负；产物：νB为正。 附例1.1 应用化学反应统通式形式表示下列合成氨的化学反应计 量方程式： N2 + 3H2 =