八章 甾体皂苷.pptVIP

;第一节 概述 ;第一节 概述 ;第一节 概述 ;三、甾体化合物的结构与分类 各类甾体成分C17位均有侧链。根据侧链结构的不同，又分为许多种类，如表8-1所示。 表8-1 天然甾体化合物的种类及结构特点;四、甾体化合物的生合成途径 甾体化合物是由甲戊二羟酸的生物合成途径转化而来，可以衍生成甾醇类、C21甾类、强心苷元类、甾体皂苷元类等等。如图8 -1所示。 ;; 甾体化合物可分为两种类型：A/B环顺式稠合的称正系，即C3 -OH和C10 - CH3都伸向环平面的前方，处于同一边(顺式)，为β构型，以实线表示；A/B环反式稠合的称别系（allo），即C3 -OH和C10 - CH3为反式为α构型，以虚线表示。通常这类化合物的C10、C13、C17侧链大都是β构型，C3上有羟基，且多为β构型。甾体母核的其他位置上也可以有羟基、羰基、双键等功能团。 ;五、甾体类化合物的颜色反应 甾体类化合物在无水条件下用酸处理，能产生各种颜色反应。这类颜色反应的机理较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。用这些反应来初步鉴别该类成分或供比色分析。 1．Liebermann-Burchard反应 将样品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1:20），产生红→紫→蓝→绿→污绿等颜色变化，最后褪色。也可将样品溶于冰乙酸，加试剂产生同样的反应。;2．Salkowski反应 将样品溶于氯仿，加入硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。 3 ．三氯化锑或五氯化锑反应 将样品溶液点于滤纸上，喷20%三氯化锑或五氯化锑的氯仿溶液（不含乙醇和水），于60℃～70℃加热3～5分钟，样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。;4．Rosenheim反应 A：将样品溶于氯仿，加25%的三氯乙酸乙醇溶液，呈红色至紫色。（分子中有共轭双烯结构或经三氯醋 酸作用，生成物具共轭双烯结构。） B：将25％三氯乙酸乙醇溶液和3％氯胺T(chlormine T )水溶液（4：1）混合，喷在滤纸上与强心苷反应，干后90℃加热数分钟，于紫外光下观察，可显黄绿色、蓝色、灰蓝色荧光，反应较为稳定，且可用于毛地黄强心苷的区别。 毛地黄毒苷类：黄色 羟基毛地黄毒苷类：兰色 异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色; 此类化合物有多种类型，它们结构中都具有环戊烷骈多氢菲(cyclopentano-perhydrophenanthrene)的母核，C17侧链不同。现主要介绍以下三种： ;第二节、 甾体化合物;;第二节、甾体化合物; 2、海洋甾体化合物 海洋药物研究目前已经成为天然药物化学的一个新的发展方向，多具有显著的抗肿瘤活性，海洋甾体化合物具有活性强，结构复杂。; 一概述： 目前临床应用的有二、三十种，用于治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾病，如西地兰、地高辛、毛地黄毒苷等。 但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒，若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止跳动。 其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是细胞毒作用。;;第三节、强心苷类（侧链为不饱和内酯环）;第三节、强心苷类（侧链为不饱和内酯环）;三、强心苷的化学结构与分类 1 .苷元部分的结构 强心苷由强心苷元与糖缩合而成。天然存在的强心苷元是C17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。其结构特点如下： （1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环都是顺式。;（2） C3、C14位有羟基取代，C3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖均是与C3羟基缩合形成苷。 C14羟基为β构型。 C10、C13的取代基均为β型。C17的取代基多为β型。 C10为甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团，C13为甲基取代，C17为不饱和内酯环取代。母核其它位置也可能有羟基取代，一般位于1β、2α、5β、11α、11β、12α、12β、15β、16β，其中16β-OH有时与小分子有机酸，如甲酸、乙酸等以酯的形式存在。在C11、C12位可能出现羰基。有的母核含有双键，双键常在C4、C5位或C5、C6位。;（3）根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元可分为两类。①C17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），称强心甾烯类（cardenolides），即甲型强心苷元。在已知的强心苷元中，大多数属于此类。②C17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），称海葱甾二烯类(scillanolides)或蟾蜍甾二烯类(bufanolide)，即乙型