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单体生产及化学品配制10
单体生产及化学品配制;丁二烯生产流程介绍;;;;;;;;;我国丁二烯生产技术进展及发展趋势;;;;;;;;;;;;;;;;;苯乙烯生产流程介绍;我国苯乙烯的质量指标为国家标准“GB/T 12688-2008 工业用苯乙烯”,详见下表。;目前,世界上生产苯乙烯的路线有3种:
一、是乙苯气相催化脱氢工艺,以乙苯为原料,借助催化剂,采用多床绝热或管式等温反应器,在蒸汽存在下脱氢为苯乙烯。
二、是用丙烯、乙苯过氧化制取环氧丙烷时的副产品。
三、是从蒸汽裂解热解汽油中用抽提蒸馏回收。
世界上90%的苯乙烯都是通过乙烯和苯烃化生产乙苯,乙苯再催化脱氢生产的。
兰州石化公司合成橡胶厂苯乙烯车间就采用这一方法。 ; 兰州石化公司苯乙烯装置包括三个单元:分子筛单元、脱氢单元和精馏单元。生产能力为6万吨。
生产苯乙烯的原料为苯和乙烯。
催化剂有烷基化催化剂、转烷基催化剂和乙苯脱氢催化剂
主要设备有压缩机、反应塔、分离塔、精馏塔、换热器、高温炉、各类泵。
换热介质有:循环水、7 ℃水、-12℃以及物料本身。
;;分子筛单元
反应原理:烷基化 C6H6+CH2=CH2→ C6H5-CH2CH3+ C6H4-(CH2CH3)2
转烷基 C6H6+C6H4-(CH2CH3)2→ C6H5-CH2CH3
工艺流程:乙烯(常温、1.2MPa)压缩后T=85 ℃、P=4.4MPa,分为四路向一反、二反烷基化反应器底部和中部供料;苯使用新鲜苯和回收苯作为原料,经加热器加热到200 ℃后进入一反;烷基化反应为放热反应,一般使物料温度上升39-40 ℃,经E-103换热后温度控制在200 ℃ 进入二反 。烷基转移反应是苯与二乙苯进行反应。反应温度控制在160℃~245℃之间,为了保证在全液相下进行的反应,要求压力在2.85~3.05MPa,苯/二乙苯=15/1。E-104为预热器,三反进料温度 T=160~245℃ 。V-104是烷基转移原料回收苯罐,一部分苯来自预分馏塔,一部分来自回收苯塔C-26。;;;;;; T-501塔也用3.5MPa的高压蒸汽加热,在真空条件下操作,用塔顶真空泵P-50实现,真空度控制在25KPa以下,塔釜温度控制在226 ℃ 以下。
塔顶馏份为二乙苯,经塔顶换热器E-502换热后进入回流罐V-501,然后送到15a罐区作为烷基转移反应原料使用, 塔釜物料进入15a罐区多乙苯罐作为副产品外卖。;;脱氢单元
反应原理:
乙苯催化脱氢制苯乙烯过程在高温水蒸汽存在下,有如下七个反应:
主反应方程式:
C2H5C6H5→C6H5C2H3+H2↑-29.824Kcal/mol (1)
随着反应进行不可避免的将产生一系列副反应,其主要副反应有:
(2) C2H5C6H5 +H2→C6H5CH3+ CH4
(3) C6H5(C2H5)→C6H6+C2H4
(4) C+2H2O→CO2+H2
(5) CH4+H2O→CO+3H2
(6) C2H4+2H2O→2CO+4H2
(7) CO+H2O→CO2+H2
乙苯脱氢主反应是一个吸热可逆增分子反应,因此高温、低压有利于提高乙苯脱氢反应的平衡转化率。 ;工艺流程:
0.5Mpa蒸汽自管网送入蒸汽过热炉(BA-301)对流段和盘管“A”中,从145℃加热到887℃左右,过热后的主蒸汽将第二脱氢反应器(DC-302)的进料加热到631℃。经换热后,主蒸汽返回BA-301盘管“B”,从约649℃再次加热至815℃,然后再送至第一脱氢反应器(DC-301)底部,通过静态分布器与乙苯混合,温度达到628℃左右。
DC-302出来的物料经过三联换热器后在经过风冷EC-301后:
1.液相进入脱氢液∕水分离罐(FA-305),经过分离后油相(炉油)送到15a罐区作为苯乙烯精馏单元物料,水相经过汽提塔处理后送到装置循环利用。
2.不凝气主要成份为反应中产生的氢气,通过尾气压缩机(GB-301)压缩后做为蒸汽过热炉燃料使用。
尾气压缩机由4Mpa高压蒸汽通过透平机带动,一方面为系统提供负压条件,另一方面为氢气提供压力供过热炉使用。 ;;苯乙烯精馏单元:
由15a送来的炉油进入粗苯乙烯塔C-53塔进行分离, C-53是填料塔,用0.32MPa的蒸汽加热,在真空条件下操作,用塔顶真空泵P-85实现,真空度控制在45KPa以下,塔釜温度控制在124 ℃ 以下,塔顶馏份为苯、甲苯、乙苯混合物,经塔顶换热器E-55换热后进入回流罐D-58,然后送到回收乙苯塔7#塔, 塔釜物料进入精苯乙烯塔塔C-76。
C-76
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