第5章 缓冲溶液_终稿汇.doc

PAGE  PAGE 4 第五章 缓冲溶液 1．对抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释，保持pH值基本不变的作用叫做缓冲作用；具有缓冲作用的溶液，叫做缓冲溶液。 HAc＋H2O H3O+＋Ac- 当外加少量强酸时，共轭碱Ac-就和加入的H3O+结合成难电离的HAc和H2O分子，使平衡左移，消耗了加入的大部分H3O+，达到新平衡时，溶液中[H3O+]无明显增大，从而保持pH基本不变，故Ac-起抗酸作用。 如果外加少量强碱，由强碱引入的OH-就会与H3O+结合成H2O，引起[H3O+]减少，促使平衡向右移动，体系中HAc和H2O作用，补充被消耗掉的H3O+，从而不会使[H3O+]因加入碱而发生明显改变，即仍保持pH基本不变。故HAc是抗碱成分，起抗碱作用。 2．缓冲容量是衡量缓冲能力大小的尺度。缓冲容量的大小主要取决于缓冲溶液的总浓度和缓冲比。 ①同一缓冲系，缓冲比一定时，c总越大，?越大，反之则小。一般情况下，缓冲溶液总浓度以0.05mol·L-1～0.2mol·L-1为宜。 ②总浓度一定，缓冲比等于1（pH = pKa）时?最大。 3． 共轭酸KapKa理论缓冲范围HAc NH+4 H3BO31.75×10-5 5.6×10-10 5.4×10-104.756 9.25 9.273.756～5.756 8.25～10.25 8.24～10.244．（1）pH = pKa＋= 4.756＋= 5.056 （2）pH = pKa＋= 10.25＋= 10.25 （3）NH3＋HCl = NH4Cl n（NH3）= 0.50×0.10－0.10×0.10 = 0.040（mol） n（NH+4）= 0.10×0.10 = 0.010（mol） pH = pKa＋= 9.25＋= 9.85 5．混合溶液中有0.15mol H3PO4，0.25mol NaOH H3PO4＋NaOH = NaH2PO4＋H2O 生成0.15mol NaH2PO4，剩余0.10mol NaOH NaH2PO4＋NaOH = Na2HPO4＋H2O 生成0.10mol Na2HPO4，剩余0.05mol NaH2PO4，得H2PO-4-HPO2-4缓冲系，故 6．加入HCl前为NH3（aq）-NH4Cl缓冲系，故 加入HCl后 箭头太小 7．加NaOH后 =（mol·L-1） = 0.11（mol·L-1） =4.87＋= 4.78 溶液的离子强度 =[0.090×（＋1）2＋0.090×（-1）2] = 0.090（mol·kg-1） = -0.509×= -0.153 所以，缓冲溶液的精确pH为 = 4.87＋ 8．（1）c总= c（HAc）＋c（Ac-）= 0.050＋0.050 = 0.10（mol·L-1） 缓冲比== 1 （2）HAc＋NaOH = NaAc＋H2O 反应后c（HAc）= 0.10mol·L-1，c（Ac-）= 0.10（mol·L-1） c总= c（HAc）＋c（Ac-）= 0.10＋0.10 = 0.20（mol·L-1） 缓冲比== 1 （3）c总=c（HAc）＋c（Ac-）=×0.20＋×0.20 = 0.20（mol·L-1） 缓冲比== 所以（2）号溶液的缓冲容量最大。 9．设加入HCl的体积为V（HCl） 7.40 = 7.85＋ 得V（HCl）= 0.0476L = 47.6mL。 10．pH = 5.00与pKa2接近，应选缓冲系NaH2Cit-Na2HCit，用NaOH与H3Cit完全反应生成NaH2Cit，再与NaH2Cit部分反应生成Na2HCit。 设H3Cit全部转化为NaH2Cit需NaOH溶液V1 mL 0.200mol·L-1×500mL = 0.400mol·L-1×V1mL V1 = 250mL 设NaH2Cit部分转化，组成NaH2Cit-Na2Hcit缓冲系，需NaOH溶液V2 mL： NaH2Cit＋NaOHNa2HCit＋H2O n（Na2HCit）= 0.400mol·L-1×V2mL = 0.400V2 mmol n（NaH2Cit）= 0.200mol·L-1×500mL－0.400mol·L-1×V2mL =（100－0.400V2）mmol pH = pKa2＋lg= 4.76＋lg= 5.00 V2 = 157mL 共需加入NaOH溶液的体积 V1mL＋V2mL = 250mL＋157mL = 407 mL 11．查表得HAc的pKa= 4.75，在pH4.50的缓冲溶液中： 4.50 = 4.75 + lg 解得 c（HAc）= 0.130mol·L-1 c（NaAc）= 0.200 mo