三章节 单烯烃.pptVIP

第三章 单烯烃;二、烯烃的结构：碳碳双键中碳原子的杂化情况： ;sp2杂化轨道和乙烯的?键;3、碳碳双键的形成和乙烯分子的结构： 1、两个 SP2杂化的碳原子各以一个 SP2杂化轨道互相重叠形成一个C—Cσ键。 2、每个碳原子未杂化的2Py轨道与另一个碳原子的2Py轨道从侧面重叠形成一个π键。 3、每个SP2杂化的碳原子各以另两根SP2轨道与其它原子或基团形成σ键。; 乙烯的?键:碳原子上未参加杂化的p轨道,它们的对称轴垂直于乙烯分子所在的平面,它们相互平行以侧面相互交盖而形成?键。; 4、σ键与π键： σ键的电子云集中在两个原子核连线上，原子核对其束缚较大，不易极化，不易发生反应。但σ键的电子云关于键轴对称，所以σ键可以旋转。 π键的电子云分散在两个原子核连线的上方和下方，原子核对其束缚较小，易极化而发生化学反应。π键电子云间有一个节面，所以不能旋转。;一、烯烃的同分异构现象 1、乙烯为烯烃系列中的头一个成员。烯烃的同分异构有碳干异构、位置异构和顺反异构。 1碳干异构：碳的骨架不同而引起的异构，如烷烃的构造异构全是碳干异构。也可称为碳链异构或碳胳异构。 2位置异构：由于官能团的位置不同而引起的异构现象。 3顺反异构：双键或环的两侧的基团在空间的位置不同而引起的异构现象。; 2、烯烃同分异构体的写法：如C5H10的同分异构体。 1先写出碳干异构 ; 3有顺反异构的写出顺反异构体;二、烯烃的命名 nomenclature 1、Z、E构型 Z指同侧，E指异侧；双键两边所连的四个原子或基团中，若大的两个在同侧，则为Z构型；大的两个在异侧，则为E构型。; 周期表中原子序数大的为大原子。与双键连接的第一个原子相同而无法比较时逐个比较第二个；第二个还比较不出则比较第三个。; 2、顺反构型：两个相同或相似的基团在双键或环的同侧为顺，在异侧为反。 3、选取主链：选择含双键的最长碳链为主链。 4、编号：使双键的位次最小。 5、取名：有顺反异构体的用Z、E或用顺、反标出，放在最前面；双键位次必须标出，放在烯烃名称前，其它与烷烃的命名相似。; 2，6，6—三甲基—5—乙基—2—庚烯;H;三、烯基：当烯烃从形式上去掉一个氢原子后剩下的一价基团叫做烯基。 CH3CH=CH— 1—丙烯基（简称丙烯基） CH2=CHCH2— 2—丙烯基（简称烯丙基） CH2=C— 1—甲基乙烯基 ;§3.3烯烃的物理性质;§3.4烯烃的化学性质;CH2=CH2 + HBr; Markovnikov马尔科夫尼科夫规则 1870年 当HX与不对称烯烃的碳碳双键发生离子型亲电加成时，卤素常常加到含有较少氢原子的双键碳原子上。 烯烃与水在酸催化下的加成；烯烃与醇加成生成醚；烯烃与羧酸加成生成酯都符合马氏规则。 ;CH3CH—CH3 ; ③与水的加成;RCH=CH2 + CO +H2;②Br2/CCl4（第一个鉴别试剂） 该试剂为暗红色溶液，遇烯、炔、环丙烷及环丙烷的衍生物时暗红色消失。可用来鉴别烯烃和烷烃。;③与ICl或IBr的反应 烯烃与I2难以加成，但与ICl或IBr能迅速加成；工业上用这个反应测定石油或脂肪中不饱和的化合物的含量。不饱和程度通常用碘值来表示。 碘值：每100g油或脂肪所能吸收的碘的克数。; ④与次卤酸的加成（XOH或X2+H2O）;CH3CH2 CH2B;RCHCH2; 反马氏规则：（又叫过氧化物效应或卡拉施效应，1933年） 当HBr在过氧化物作用下与不对称烯烃的碳碳双键发生加成反应时，溴原子常常加到含有较多氢原子的双键碳原子上。 历程：自由基加成;氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。碳碳双键的氢化热大约为125kj/mol。;四、氧化反应oxidation 1、用KMnO4或 OsO4氧化 1用KMnO4/OH－的氧化 ; ;该试剂在推导结构中有重要的用途。; ; ;六、α —氢的自由基卤代反应;§3.5 诱导效应;§3.6烯烃的亲电加成反应历程和马尔科夫尼科夫规则; 2、游离基的稳定性顺序为： (CH3) 3C? (CH3) 2CH ? CH3CH2 ? CH