九章节 醇和酚.pptVIP

第九章 醇和酚;9.3.2 酚的工业合成 (1) 异丙苯法 (2) 芳卤衍生物的水解 (3) 碱熔法 9.3.3 卤代烷或重氮盐的水解 9.3.4 由 Grignard 试剂制备 9.3.5 由烯烃制备 9.3.6 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物的还原 9.4 醇和酚的物理性质 9.5 醇和酚的波谱性质 9.6 醇和酚的化学性质—醇和酚的共性 9.6.1 弱酸性 9.6.2 醚的生成;9.6.3 酯的生成 9.6.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 (2) 一元醇的脱氢 (3)α–二醇的氧化 (4) 酚的氧化 9.6.5 与三氯化铁显色反应 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 9.7.1 弱碱性 9.7.2 与氢卤酸反应 9.7.3 α–卤代醇与氢卤酸的反应 邻基效应 9.7.4 与卤化磷的反应 9.7.5 与亚硫酰氯的反应;9.7.6 脱水反应 分子间脱水 (2) 分子内脱水 9.8 酚芳环上的反应—酚的个性 9.8.1 卤化 9.8.2 磺化 9.8.3 硝化和亚硝化 9.8.4 Friedel–Crafts 反应 9.8.5 Kolbe–Schmitt 反应 9.8.6 与甲醛缩合——酚醛树脂及杯芳烃 酚醛树脂 (2) 杯芳烃 9.8.7 与丙酮缩合——双酚 A 及环氧树脂;醇 ; 9.1.1 醇和酚的分类 ;(c) 按与羟基相连的碳原子的种类; 9.1.2 醇和酚的命名 ;(b) 系统命名法;4–丙基–5–己烯–1–醇;多元醇的命名： ——写出多个羟基所在位置。 ; 酚的普通命名和系统命名 ; 9.2 醇和酚的结构 ; 9.3 醇和酚的制法 ;(3) 羰基合成 ; (5) 由烯烃经硼氢化氧化水解制备 ; (7) 由卤代烃水解制备 ; 9.3.2 酚的工业合成 ;(2) 芳卤衍生物的水解制备酚 ;9.3.3 重氮盐的水解制备酚 ; 9.4 醇和酚的物理性质 ;酚：多数为无色液体。;图 9.2 2–甲基–2–丙醇的红外光谱图;;;酚的红外光谱特征吸收： ;; 核磁共振谱(NMR) ;;9.6.1 弱酸性 ; 酚的酸性比醇的酸性强，是因形成的负 离子稳定性不同造成的：;醇的酸性比较： ;利用酚的酸性可用于酚的分离、鉴别： ; 9.6.3 酯的生成 ; TsO―是弱碱，是很好的离去基团。醇羟 基不容易被卤原子以外的基团取代，但把醇 转变为磺酸酯，就可以很容易使醇羟基被其 它基团取代。;醇还可以与酰基化试剂发生酯化反应： ; 酚的酯化 ;为了避免醛进一步被氧化，需将产物蒸出。 ; ; 铬吡啶盐、PCC 试剂不氧化 C=C 键、 C≡C 键。; (3) α–二醇的氧化 (自学) ;加入AgNO3, 可用于α–二醇的鉴定。;蓝紫色 ;绿色固体 ; 9.7 醇羟基的反应—醇的个性 ;不同的醇与HX反应的相对活性： 越容易生成稳定碳正离子的醇，反应活性 越大。 ;不同的HX与醇反应的活性： 酸性越强反应活性越大。 HI HBr HCl ; 反应机理：;反应历程： ;9.7.4 与卤化磷的反应 ; 9.7.5 与亚硫酰氯的反应 ; 醇与亚硫酰氯的反应通常在弱碱的作用 下进行，弱碱的加入利于平衡向右移动。; 9.7.6 脱水反应 ;催化剂：;用Al2O3做脱水剂时，反应不会发生重排。 ; 反应机理： ;第三步：失去质子, 生成醚 ;频哪醇重排: ; 9.8.1 酚苯环上的卤化 ;低温、低极性或非极性溶剂中是一溴代： ; 9.8.2 磺化（自学） ;9.8.5 Kolbe–Schmitt 反应 ;▲ 底物为苯酚时,要在碱的条件下反应: ; 9.8.6 与甲醛缩合——酚醛树脂及杯芳烃 (1)酚醛树脂; 苯酚与过量的甲醛在碱性介质中，产生 ; (2) 杯芳烃 ;