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第二章 化学热力学基础;2.1 基本概念;2.1.1 体系与环境; 敞开体系：体系与环境之间既有能量交换，又有物质交换。 ; 封闭体系：体系和环境之间，无物质交 换，只有能量交换。; 孤立体系：体系与环境之间，既无物质 交换，又无能量交换。;;2.1.2 状态与状态函数 热力学中是用体系的一系列性质来规定其状态（热力学平衡态）。; 状态函数：确定体系状态的宏观物理量称为体系的状态函数。如质量、温度、压力、体积、密度、组成等是状态函数。 ; 广度性质：体系的性质在数值上与体 系中物质的量成正比，具有加和性。如： 体积、质量、内能、焓、熵、自由能等。;2.1.4 过程与途径 过程：体系状态发生变化的经过称为过程。 途径：完成过程的具体步骤称为途径。;等温过程：体系温度保持不变，且等于环境 的温度，即T2=T1=T环 或△T=0. 等压过程：体系压力保持不变，且等于环境 的压力，即p1= p2=p环 或 △p=0 等容过程：体系体积保持不变，即 V1=V2 或△V = 0 绝热过程：体系与环境没有热交换，即 Q = 0.;2.1.5 热和功;热力学中功的分类 体积功We ：体系因体积变化抵抗外压所作的功。 非体积功Wf：除体积功外的所有功。如电功、机械功、表面功等.;热力学规定： 体系从环境吸热，Q为正值，放热为负值。 体系对环境作功，W为负值，反之为正值.; 内能：又称热力学能，它是体系内部物质各种微观形式能量的总和，用符号 U 表示。内能是体系的状态函数。; 能量守恒定律：自然界的一切物质都具有能量，能量有不同的形式，能量可从一个物体传递给另一个物体，也可从一种形式转化为另一种形式，在传递和转化过程中，能量总值不变。适用于宏观体系和微观体系。 ; 将能量守恒定律用于宏观体系，称为 热力学第一定律。; 【例】某体系从始态变到终态，从环境吸热200kJ，同时对环境作功300kJ，求体系与环境的热力学能改变量。;2.2.1 反应进度 龄前 aA + dD = gG + hH 可写作： gG + hH - aA - dD = 0;反应进度ξ表示化学反应进行的程度。;例： 3H2 + N2 = 2NH3 t=0 3 1 0 t 0 0 2; 当ξ＝1mol时，表示以计量方程式为基本单元进行了1mol的反应。;2. 定压热与焓变 定压下 △U = Qp – P 外△V;∵ U2 + P2V2 = H2 U1 + P1V1 = H1 ∴ Qp = H终 – H始 = H2 – H1 = △H Qp =△H (条件：封闭体系，不做其它功，定压过程）;※ 3. 等容反应热QV与等压反应热Qp的关系;解： CH2(COOH)2(s)＋2O2(g) = 3CO2(g) ＋ 2H2O(1) 已知 QV ＝-866.5kJ·mol-1， ∵ QP = QV ＋ RT·Δng ∴ QP= -866.5+8.314×10-3×298×(3-2) = -864.2 (kJ·mol-1); 物质的标准态:在100kPa、指定温度下（通常是298.15K）的纯固体和纯液体，纯气体的压力为标准压力(100kPa),溶液则浓度为1mol.L-1，这样的状态称为标准态。;等容反应热： QV = △U 等压反应热： QP = △H;热化学方程式; （2）注明物质的物态(g、l、s)或浓度， 如果固态物质有几种晶型，应注明晶型(P 有白磷、红磷，C有金刚石、石墨等).;例：N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) = -92.38 kJ .mol-1 2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g)