六章节、氧化还原滴定法.pptVIP

第六章、氧化还原滴定法;K2Cr2O7与KI反应为： Cr2O72－ + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H2O E0= +1.33 V 有些不能直接进行氧化还原反应的物质，还可以用间接法进行滴定。 氧化还原滴定法是应用很广的一种滴定分析方法。 ; 根据标准溶液所用氧化剂的不同，该定法又分为以下几种。;另外，常用氧化性物质使I－氧化成游离I2，即 2I－ = I2 + 2e 后用还原剂Na2S2O3标准溶液的滴定I2，间接测定氧化性物质，其反应为: 2S2O32－+I2 = S4O62－+ 2I－ 除了上面的三种方法外，还有硫酸铈，溴酸钾法等. Ce4+ + e = Ce3+ E0=+1.61V BrO3－ + 6H+ + 6e = Br－+ 3H2O E0 = +1.44V ;二、条件电位;;;三 、氧化还原反应进行的程度;Eo’1和Eo’2，相差多大，氧化还原反应 才能定量完全进行，满足滴定分析的要求？ ; 四、氧化还原反应的速度;（二）温度的影响 例如: KMnO4滴定C2O42－ 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 75 ~ 85℃ 加热时要考虑多种因素的影响。;（三）催化反应 例如: KMnO4滴定C2O42－现象 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O Mn2＋的催化作用。;（四）诱导反应 例如MnO4－ 氧化Cl－的反应： 2MnO4－ + 10Cl－+ 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O 当溶液中有Fe2+存在时： MnO4－+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O Fe2+ 称诱导体，Cl－称受诱体。 应用：在MnO4－ 滴定Fe2+ 时，HCl不可用来控制酸度。;第二节、 氧化还原滴定曲线;2、滴定开始至等量点前：例如Ce4+加入19.98mL;3 、等量点时; 4 、等量点后: 例如Ce4+加入20.02mL;;; 二 、氧化还原滴定中的指示剂;集中常用的氧化还原指示剂：;2、邻二氮菲; （二）、自身指示剂;第三节、 高锰酸钾法;二 、高锰酸钾溶液的配制和标定;(二)、KMnO4溶液的标定;(3)、滴定速度 若滴定速度过快： 若温度过慢： (4)、催化剂： MnSO4溶液 (5)、滴定终点 粉红色半分钟内不退色。;三、 高锰酸钾法应用示例;(二)、钙盐中钙的测定－间接滴定法 Ca2+ + C2O42－ = CaC2O4↓ CaC2O4 + 2H+ = Ca2+ + H2C2O4 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2++10CO2↑+ 8H2O;(三)、MnO2的测定－返滴定法 MnO2+ Na2C2O4+ 2H2SO4 = MnSO4+ Na2SO4+ 2CO2↑+ 2H2O 2MnO4－+ 5C2O42－+ 16H+ = 2Mn2++ 10CO2↑+ 8H2O;第四节、 重铬酸钾法;二 、 K2CrO7标准溶液的配制 三 、 应用示例 (一) 、亚铁盐中亚铁含量的测定 6Fe2++Cr2O72－+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O 指示剂: 二苯胺磺酸钠 2 mol/L H3PO4介质中进行 ;(二) 、土壤有机质的测定 主要的反应有: 浓H2SO4介质中，170－180℃， Ag2SO4催化剂 2 K2Cr2O7 （过量）+ 8 H2SO4 + 3 C = 2 K2SO4 + 2 Cr2(SO4)3 + 3 CO2 + 8 H2O K2Cr2O7 （剩余）+ 6 FeSO4 （标准溶液）+ 7 H2SO4 = Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3 Fe2(SO4)3 + 7 H2O 作空白试验FeSO4 V0 ml, n（ FeSO4 ）＝n（1/4 C）;第五节、 碘量法; (二)、滴定碘法 Cr2O72－ + 6 I－ + 14 H+ = 2 Cr3+ + I2 + 7 H2O I2 + 2 S2O32－ = 2 I－+ S4O62－ 测定:ClO3－,ClO－, CrO42 －, IO3－, BrO3 －, SbO43