12问题实验811旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数.docVIP

实验八十一 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数 预习提问 旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数的实验原理？ 答：蔗糖在水中转化为葡萄糖与果糖，其反应为： 其中，蔗糖和葡萄糖是右旋的，果糖是左旋的，但果糖的比旋光度比葡萄糖大，反应过程中，溶液的旋光度将由右旋逐渐变为左旋。 ??? 蔗糖水解反应是一个二级反应，但由于水是大量存在的，在反应过程中可以认为浓度不变，在反应过程中的氢离子是一种催化剂，也可以认为浓度不变，由此，蔗糖水解反应可作为一级反应来处理。?如果以 c 表示到达 t 时刻的反应物浓度，k 表示反应速率常数，则一级反应的速率方程为： -dc / dt = kt 对此式积分可得： ???? ln c = ln c 0- kt ?式中 c 为反应过程中的浓度，c 0为反应开始时的浓度。当其他条件均固定时，旋光度a与反应物浓度c呈线性关系，即。 当t=0时，蔗糖尚未开始转化，溶液的旋光度为： ????? 当蔗糖已完全转化时，体系的旋光度为： ??????????? 此处，β 为旋光度与反应物浓度关系中的比例系数。 时间 t 时，蔗糖浓度为 c，旋光度应为： ? αt = c + (c0 - c)??联立可得： ? ? 代入? ln c = - kt + ln c 0? 式，可得： ?? ln (αt - α∞) = - kt + ln ?(α0 - α∞) ??? 根据实验测得的反应过程中的旋光度值计算 ln (αt - α∞)，再对时间作图，可得一条直线，根据直线斜率可求得反应速率常数 2、蔗糖的转化速率常数和哪些因素有关？ 答：催化剂的种类、浓度，温度等。 3、实验中所用的蔗糖需要精确称量吗？为什么？ 答：不需要。因为初始浓度对于数据影响不大，速率常数K与温度与催化剂的浓度有关，实验测定反应速率常数K，以ln (αt - α∞)对t作图，所得直线斜率求出反应速率常数K，与初始浓度无关。 4、测旋光度时不作零点校正，对实验结果有无影响？ 答：无影响。计算时用到的是ln (αt - α∞)，在αt - α∞相减过程中残留的旋光度会相互抵消。 5、在混合蔗糖溶液和HCl液时，我们将HCl液加到蔗糖溶液里去，可以反过来混合吗？ 答：不能。因为盐酸是作为催化剂，若把蔗糖溶液倒入盐酸当中，会导致反应液中盐酸的浓度过大，使得蔗糖在还没检测的时候就反应完全，使实验存在很大的误差。 6、测定at 和a￥是否要用同一根旋光管，为什么？ 答：是。因为旋光管的长度会影响旋光度的大小，为了减少系统误差，应该用同一根旋光管。 思考题 简述旋光法测定蔗糖转化反应的速率常数的实验原理。 蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为 C12H22O11 + H2O → C6H12O6 + C6H12O6 ( 蔗糖 ) (葡萄糖) ( 果糖 ) 它是一个二级反应,在纯水中此反应的速率极慢,通常需要在H+离子催化作用下进行.由于反应时水是大量存在的,尽管有部分水分子参加了反应,仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的,而且H+是催化剂,其浓度也保持不变.因此蔗糖转化反应可看作为一级反应。 一级反应的速率方程可由下式表示 — Dc/D t =Kc ( 16—1) c为时间t时的反应物浓度,K为反应速率常数.积分可得 Ln c =— Kt + LnCo (16—2) C0为反应开始时反应物浓度。 当C=0.5Co时,可用T1/2表示,既为反应半衰期: T1/2 =Ln2 / K = 0.693 / K (16—3) 从(16—2)式,不难看出,在不同时间测定反应物的相应浓度,并以Ln c对t作图,可得一直线,由直线斜率既可得反应速率常数Ko然而反应是在不断进行的,要快速分析出反应物的浓度的困难的.但蔗糖及其转化物,都具有旋光性,而且它们的旋光能力不同,故可以利用体系在反应进程中旋光度的变化来度量反应的进程。 测量物质旋光度的仪器称为旋光仪。溶液的旋光度与溶液中所含物质的旋光能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度及温度等均有关系。当其它条件固定时,旋光度α与反应物浓度C呈线形关系,既 α = βC (16—4)式中比例常数β与物质旋光能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度、温度等有关。 物质的旋光能力用比旋光度来度量,比旋光度用下式表示: