有机化学农科课件3不饱及脂肪烃a.pptVIP

第三章 不饱和脂肪烃;第一节 单烯 烃（Alkenes）;引言：;一 烯烃的结构特征;乙烯的键长和键角;乙烯的p-键;烯烃的异构 ;C-C-C=C；C-C=C;几何异构（顺反异构）;烯烃的顺反构型表示法;次序规则的主要内容;烯烃的Z, E构型表示法;③ 含双键或叁键的基团, 则作为连有两个或叁个相同的原子。;;存在几何异构的必要条件：构成双键的两个碳原子上各自连有的原子或原子团必须是不相同的。即在双键一端的碳上不能连有相同的两个原子或基团。;二 烯烃的命名;;C C;;使用Z/E标记法时应注意：“Z”虽然有共同、“E”有相反的意思。但在命名时有时会出现与“顺反标记法”相矛盾之处。例：;烯 基;三 烯烃的物理性质;四 烯烃的化学性质;四 烯烃的化学性质;加成反应：;4.4.1 催化氢化Catalytic hydrogenation;催化氢化以顺式加成为主，这已在立体化学中得到证实，并在有机物的立体化学性质研究中发挥重大作用。;催化氢化机理;烯烃的氢化热;烯烃加氢的应用和发展;4.4.2 烯烃的亲电加成Electrophonic Addition Reactions;1. 与卤素的加成;(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2 (CH3)2CHCH— CHCH3;通过实验证明，反应是以反式加成形式进行。属共价键异裂的离子型历程。;溴化反应的相对速率;结 论;反应机理 (Mechanism);诱导效应：;诱导效应的特点：;与极性试剂的加成;2. 与氢卤酸加成;烯烃的反应活性 (reactivity);反应的区域选择性(regiospecific);马氏规则的理论解释：;可能发生重排反应;;Cl—CH=CH2 + H—Cl Cl2CHCH3;不遵从马氏规则的实例;3. 与硫酸的加成;;4. 与水加成;直接水合制乙醇的工业法;5. 加次卤酸;反应机理;4.4.3 烯烃的自由基加成Radical addition of alkenes;反应机理;;卤化氢的键离解能;4.4.4 烯烃的氧化Oxidation of alkenes;1. 被高锰酸钾氧化;;2. 被过氧酸氧化;;;3. 臭氧化反应;反应机理;4.4.5 硼氢化反应Hydroboration;1. 硼氢化反应;;硼氢化反应的特点;2. 烷基硼的氧化反应;;3.烷基硼的还原反应;4.4.6 聚合反应Polymerization;加聚反应和缩聚反应;乙烯的聚合方式有两种：;;4.4.7 烯烃的a-卤化 a-Halogenation;;反应机理;4.5 烯烃的制备Preperation of alkenes;1. 醇脱水;Zaitsev 规律;;2. 卤代烃脱卤化氢;第二节 炔烃;引言：;一 炔烃的结构、命名和物理性质;1 炔烃的结构特征;乙炔的?电子云;键长、键能比较;炔烃的异构：;2 炔烃的命名;;;3 炔烃的物理性质 ;炔烃的化学性质;1 炔烃的酸性;金属炔化物的生成;鉴别;2 末端炔烃与醛酮的加成;3 炔烃的亲电加成;加卤化氢;加水;对于链端炔烃，在酸和汞盐的催化下，经重排后，总是得到甲基酮类化合物。这可以通过马氏规则得到解释。其余的炔烃则可得到不同的产物。;;4 炔烃的加氢和还原;5 炔烃的亲核加成;8 炔烃的氧化;9 乙炔的聚合;炔烃的制备;1 乙炔的生产;3. 氢气电弧法 ;2 炔烃的制备;第三节 二烯烃;1 二烯烃的分类;2 共轭二烯的特性 ;键长平均化;紫外吸收波长;双键的氢化热(共轭二烯的能量变化);共轭效应;共轭效应的特征;超共轭效应;超共轭效应一般都是给电子效应，α烷基上的C-H键越多，超共轭效应越强。;共轭加成;共轭二烯反应中的共轭加成是一种普遍现象， 1,2－加成和1,4－加成的比例与反应物的结构、 反应条件(温度、溶剂等)有关，且1,4－加成通 常是主要的。;其它类型反应中的1,4－加成;Diels-Alder 反应;共轭二烯特性的理论解释;1,4-加成:;分子轨道理论;原子轨道有效组合而成键的三条件;;;第三章 不饱和脂肪烃习题;3．完成下列反应式;(7)CH3CH=CH2 ClCH2CH=CH2 +HCl;(11)CH2=CH-CH=CH2 2HCHO + H-C-C-H ;(3)丙烷、环丙烷、丙烯、丙炔： ①加[Ag(NH3)2]+；②加Br2(CCl4)；③加KMnO4,H+ 10．试写出经臭氧氧化后，在锌存在下水解生成下列产物的烯烃结构式。;12．化合物A、B、C的分子式都是C5H8，它们都能使溴褪色，A能与硝