2天然水体系中的腐殖物质-焦点水网.doc

PAGE  PAGE 5 广西重金属污染源及其水环境行为分析 曹长春 刘友亮 左金星 曲旦泰来 （桂林理工大学环境科学与工程学院给水排水工程室 广西桂林 541004） 摘要：广西是我国有色金属资源最丰富的省区之一，有色金属从密度分类属重金属，有色金属矿山的尾矿库和湿法冶金的矿渣在未进一步利用前是主要的重金属污染源，铅、锡、镉、锌等重金属的迁移形式主要与天然有机物腐殖酸及人工合成有机物选矿药剂密切相关。进入地表水系后，重金属与腐殖酸的结合形式对其迁移转化起主要作用，其沉淀后进入河流底泥并向海洋输送是其最后归宿，但在此过程中，沉积的重金属有可能再次进入上层水体，也可能进入生物链最后进入人体，了解其在水环境中的行为对饮用水源的安全性及食物链安全性有参考意义。 关键词：重金属 腐殖酸 水环境行为 一、概述 全球需要的能源与原材料来自于矿产资源的开发，世界每年开采的金属非金属矿石量达100亿吨，其中绝大部分以废石和尾矿的形式遗弃在矿山。我国是有色金属资源大国，但矿床品位不高，共生与伴生矿床居多，尾矿占入选矿石的70%-95%，目前，尾矿累积堆存量达80.4亿吨，并以每年1.4亿吨的速度增长。在尾矿库中，由于我们的矿石类型和选冶技术的局限，其综合回收率近年也才达到70%左右，因此，尾矿库实际是一个巨大的人工矿床。云南锡业公司2亿多吨尾砂中，锡金属量至少在20万吨以上，湖北大冶有色公司2500多万吨尾砂中，铜金属量超6万吨，河南有色尾矿中，金的储量在5吨以上，广西河池大厂锡多金属矿床尾砂3000多万吨，其中锡储量超1万吨、铅2万多吨、镉5000多吨。此外，开采历史悠久的矿区都堆存有大量早期的冶炼废渣，其中的伴生金属含量相当可观。这些尾矿及堆场从资源角度是一个巨大的人工矿床，但在未利用前，从环境角度看，却是一个巨大的重金属污染源。在正常状态下，矿山每天的选矿废水和露天的雨水浸泡着这些经过磨细的岩石矿物颗粒，在水、氧气的作用下，硫化物矿物颗粒形成酸性矿水，进一步浸泡、淋滤着200目以下的颗粒物，重金属硫化物在酸性矿水、雨水、选矿药剂作用下，源源不断地从尾矿库中渗出，进入地下或地表水系。 如果尾矿库或湿法冶炼堆场发生非常状况，则酿成灾难性后果。1999年6月，暴雨引发的山洪冲跨了广西河池环江的多家选矿场，尾砂和废水冲入环江，使650公顷农田受重金属污染，380公顷田地因严重污染而废弃。2000年10月18日上午，广西南丹大厂镇鸿图选矿厂尾矿库跨坝，尾砂1万多立方米倾泄而出，除造成人员当场死亡和财产受损失外，尾砂中的重金属给下游的河道和农田造成了难以恢复的灾难。特别是2012年1月15日发生的广西河池龙江段的镉污染事件，估算入河镉金属量超20吨，造成沿河的4万公斤成鱼和100多万尾鱼苗死亡，河流下游饮用水源取水中断，虽然采取了紧急措施，但该河段受到的重金属污染影响短期内难以消除。 重金属元素在表生环境下一般不溶于水，除非与有机物形成络合物增大溶解度迁移，一般情况下会就地沉积。因此，研究重金属与选冶药剂（人工合成有机物）和腐殖酸（天然有机物）的作用对了解其在矿山—水系统中的活化迁移行为至关重要。 1、矿山选冶药剂—人工合成有机物与重金属作用 我国80%以上的有色金属矿是硫化物矿床，金属硫化矿物都是亲水性矿物，必须用浮选药剂将其与脉石矿物分离，浮选药剂按在选矿过程中所起作用可分为捕收剂、抑制剂、起泡剂、活化剂、分散剂、絮凝剂等。从化学结构上看，有极性的酸、碱、盐类；非极性的烃类，脂肪烃、环烷烃、芳香烃；复极性的直链脂肪醇、吡啶、喹啉、吡咯、酚、羰基化合物；从具有配合或络合的功能团分类，有巯基、硫羰基、黄药基、硫氮类、黑药基、硫氨酯、膦酸、胺、羟肟酸、羧基、羟基、磺酸基、醚氧基等。随重金属矿石品位下降，成分复杂，以及对原有废矿渣的综合利用，湿法冶金成为现在许多矿山冶炼的首选方法，这种以萃取剂对粉碎磨细或焙烧粉体进行浸泡的工艺，萃取剂多含有有机磷、有机胺、羟肟酸等有机物，有些是典型的持久性有毒有机物。矿山选冶药剂用量大，全世界每年20亿吨矿石经浮选处理，消耗400多万吨选矿药剂，而我国一年的选冶药剂据业内专家估计超100万吨，远超现在引起特别关注的农药用量30万吨左右。矿石从地下采掘经破碎磨细进入选冶处理后，环境条件由还原环境改变为地表氧化环境，在水和氧气作用下，硫化物矿石很容易发生氧化作用形成酸性矿水，该矿水再与原矿粒作用，尾矿矿物中重金属元素被浸出的速度更快。选矿废水中有大量的未利用选矿药剂，尽管在地表氧化条件下会有分解，但基本功能团仍存在，这些人工合成的有机物或其降解的基团与酸性矿水浸泡出的重金属离子会发生何种作用，目前国内研究还很不够，再加上各个矿床的围岩条件不同，碳酸岩型与硅铝质岩不同比例的围岩在尾矿库中是促进重金