第3篇气体分子运动和热力学基础.docVIP

第三篇 气体分子运动和热力学基础 研究对象 热现象及其运动规律 2、研究方法 气体分子运动论研究微观本质，热力学研究宏观规律，两者的方法不同，相辅相成。 第六章 气体动理论 §6－1、2、3 理想气体的宏观与微观描述 宏观：平衡态状态参量（P、V、T） （气体质量一定） （R=8.31Jmol-1K-1，普适气体常数） 描述参量有几何参量、力学、化学和电磁学四种常用的参量。 微观：大量分子组成 （1）全同粒子； （2）每个粒子运动适从牛顿定律； （3）总数大，遵从统计规律； （4）体积可忽略（由气体到固体，体积缩小1000倍，分子间平均距离是其线度的倍）； （5）一般情况下自由的（分子间作用距离缩小，大多数时间内分子间距离较其作用距离大很多）； （6）弹性碰撞，时间不计（作用力是保守力，且作用时间很短）。 三、压强公式 其中n是单位体积内的分子数，是分子的平均平动动能。 推导：如图设内有N个分子，质量为m。 1、大量分子遵从统计规律 2、某个分子与A1碰一次，冲量为2mVx(弹性碰撞)，到达A2后来回一次时间为，则某个分子单位时间与A1的碰撞次数为。 所以单位时间作用在A1的冲量为。 3、大量分子 按定义 故 注意： （1）推导过程体现了分子物理的研究方法——统计规律（不是力学规律）； （2）没有考虑分子与分子之间的碰撞，但不影响结果； （3）公式本身不能直接证明，但可以解释和推导出很多实验定律。 四、几个有用的公式和推论 1、P=nkT 阿伏加德罗定律 ,波尔兹曼常数 例：一容器内储有气体，温度为27℃。问：（1）压强为1.013×105Pa时，在1m3中有多少个分子；（2）在高真空时，压强为1.33×10－5Pa，在1m3中有多少个分子？ 解：按公式P=nkT可知， （1） （2） 可以看出，两者相差1010倍。 个 2、由 （每个分子） 而一摩尔分子 注意： （1）指出温度德真实含义，说明绝对零度不可能达到； （2）关于参照系的问题（分子的质心系）； （3）可得出均方根速率 例：试求氮气分子的平均平动动能和方均根速率，设（1）在温度t＝1000℃时，（2）在温度t＝0℃时，（3）在温度t＝－150℃时。 解：（1）1000℃时， （2）同理，在t＝0℃时， （3）在温度t＝－150℃时， 3、迈耳顿分压定律 设有n种不同的气体混合储存在同一容器中，温度相同， 设单位体积含各种气体的分子数分别为n1、n2、… 则单位体积总分子数 其中，，… ，为积分压强。 混合气体的压强等于组成混合气体的各成份的分压强之和。 §6－4 能均分原理（定理），理想气体的内能 一、自由度：决定一个物体的位置所需要的独立坐标数 （1）自由运动的质点有3个自由度（平动，X、Y、Z）； （2）自由运动的刚体有6个自由度（3个平动，3个转动）； 点X、Y、Z，方位角α、β、γ， （3）当物体运动受到限制时，自由度数会减少； （4）分子的自由度； （a）单原子分子，3个 （b）双原子分子，3个平动，2个转动，1个振动，共6个（常温下5个） （c）多原子分子（3个或3个以上原子组成的分子） 一般情况下，n个原子组成的分子，最多有3n个自由度。其中3个平动，3个转动，其余3n－6个为振动（运动受限制时，自由度减少）。 二、能均分原理 已知，分子的平均平动能 分子有三个平动自由度X、Y、Z 而 且 根据经典统计力学的基本原理，将结论推广到分子的转动和振动 能均分原理：在温度为T的平衡态下，物质（气体，液体或固体）分子的每一个自由度都具有相同的平均动能，其大小都等于。 如气体分子有I个自由度 i = t（平动）＋r（转动）＋s（振动） 则每个分子的平均总动能 上式的统计意义： （1）每个分子平均总动能相等； （2）每个自由度上的平均动能相等。 每摩尔分子平均总动能 质量为M，摩尔质量为Mmol的分子平均动能 三、理想气体的内能 内能概念： （1）分子热运动（平动、转动、振动）； （2）分子间势能； （3）分子内能量； （4）原子核能。 注意： （1）气体的内能仅指气体分子热运动能和分子间势能； （2）对理想气体，只是指气体分子热运动能 由振动学知，振动在一个周期内的平均动能等于平均势能，所以每个振动自由度除平均动能外，还有平均势能。 所以理想气体内能： 1个分子， 1摩尔分子， M质量分子， 内能仅与自由度和温度有关，所以将“理想气体的内能只是温度的单值函数作为理想气体的定义。 例：当温度为0℃时，分别求氦、氢、氧。氨、氯和二氧化碳等气体各1mol的内能。温度升高1K时，内能各增加多说？（双原子以上分子均视为刚性分子） 解：按题意，对单原子气体的分子按三个平动自由度计算分子的平均动能，对双原子或多原子气体按六