高分子基本加工工艺第八章1_2节(后).pptVIP

第八章 物理化学基础;热力学的研究内容;一、体系与环境;体系分类;体系分类;体系分类;二、状态和状态函数;二、状态函数（1、状态和体系的性质）;2. 热力学平衡状态 （equilibrium state of thermodynamics);H2O(l) 1000C;热 力 学 平 衡;处于热力学平衡的系统必须同时满足下列平衡：;力平衡（mechanical equilibrium);相平衡（phase equilibrium);相平衡;3. 状态函数（ state functions);(a) 广度性质具有部分加和性，强度性质无部分加和性。;（3）状态函数的性质：;A;(3)一个系统的状态函数之间是彼此关联的;;(下标 1、2 分别代表体系的初态和末态,ex代表环境);(5) 状态方程;三、反应进度（extent of reaction ）;四、热力学标准态;2 热化学方程式;五、热力学能;六、焓及其性质;七 功和热;REVIEW;第二节 热力学第一定律;一 热力学第一定律的文字表述;焦耳（Joule）和迈耶(Mayer)自1840年起，历经20多年，用各种实验求证热和功的转换关系，得到的结果是一致的。 即： 1 cal = 4.1840 J;应用于热力学：热力学第一定律 将能量守恒与转化定律应用于热力学，就是热力学第一定律，他是建立在热—功转换的基础上的。 “永动机”: 即不需要外界提供能量，而能连续不断做功的机器。 “第一类永动机是不可能的”这也是第一定律的一种表示形式。; 热力学第一定律是宏观体系的能量守恒与转化的定律。是从实践中总结出来的，是不能推理证明的，只能用实践来检验，一百多年来人类的实践证明第一定律的正确性。;二 热力学能;2）内能的含义：;3）内能U的绝对数值无法确定;内能是温度体积（或压力）及物质的量的函数; ;三 热和功;化学热力学中主要讨论3种形式的热: 在等温条件下系统发生化学变化时吸收或放的，称为化学反应热。 在等温等压条件下系统发生相变时吸收或放出的热，称相变热或潜热，如蒸发热、凝固热、升华热、晶型转变热等。 伴随系统本身温度变化吸收或放出的热，称为显热。 ;2 功;3 体积功;体系膨胀 体系压缩;5 功的计算;例题：3mol理想气体，在外压保持1×105Pa的条件下，由25 ℃，1×106Pa膨胀到25 ℃，1×105Pa。计算该过程的功。;例2 1molH2由p1=101.325kPa、T1=298K分别经历以下三条不同途径恒温变化到p2=50.663kPa，求该三途径中体系与环境交换的W。 (a)从始态向真空膨胀到终态； (b)反抗恒定环境压力p(环)=50.663kPa至终态； (c)从始态被202.65kPa的恒定p(环)压缩至一中间态，然后再反抗50.663kPa的恒定p′(环)至终态。 解：;?返回;四 热力学第一定律的数学表达式;H2O（l，0℃） H2O（l，50℃） ; ;等容过程中能量转换：;例3：若将例2的容器外，加上电阻丝及电池。;体系内能的改变是由两部分构成： ;始态 ;物理意义： 体系内能的增加等于体系与环境 间的能量变化。即体系从环境吸热，加上环境对体系做功。;a）这里W为总功，Q为总热 ;c）; 热力学第一定律是宏观体系的能量守恒与转化的定律。是从实践中总结出来的，是不能推理证明的，只能用实践来检验，一百多年来人类的实践证明第一定律的正确性。;REVIEW;思考题 2．在一个绝热容器中盛有水，水中浸有电热丝，通电加热，如将下列不同对象看作是系统，则上述加热过程的Q，W和ΔU分别为正、负还是零。(1)以电热丝为系统；(2)以水为系统；(3)以水和电热丝为系统；(4)以水、电热丝及外接电源为系统。;1. 引入;焓变;3. 焓的一般表达式;注意:; 单组分 均相系统;六、 热 容;等容热容;2 热容与温度的关系;1840年，根据大量的实验事实Hess提出了一个定律：;一个化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，反应的热效应总是相同。;例1:钠和氯制备氯化钠;Date;;2 标准摩尔生成焓;;例：计算下列反应在298K时的标准摩尔反应焓变。;3 标准摩尔燃烧焓;Date;Date;本 节 小 结;② 焓的定义;功的计算;⑤ 热效应的计算