天然药物化学第七章--三萜及其苷类.ppt

第 七 章 三萜及其苷类; 三萜及其苷类由于结构复杂，分离难度也较大，在过去研究进展不快，近年来，由于分离技术和结构鉴定方法的发展，使皂苷类研究进展很快，同时，尤其是三萜皂苷类的生理活性的多样性，如人参皂苷具有促进RNA蛋白质的生物合成，增强机体免疫等作用，柴胡皂苷等，具有抑制中枢社、神经系统和抗炎作用等。由于这些作用，三萜皂苷被认为是许多中药的有效成份，得到国内外学者的普遍重视，使其研究发展极为迅速。;植物中存在三萜及其苷类的几个特点：; 少数皂苷分子中的羟基与有机酸结合成酯，如：乙酰基，桂皮酰基，阿魏酰基等，也有与其它基团取代，如：磺酰基，氨基等。; 2、皂苷分子中大多数在C-3位有-OH取代，而该-OH大多数与糖结合成苷，只有少数情况游离，其它位置的羟基和COOH均能与糖结合成苷，而由-COOH与糖结合的苷叫酯皂苷。; 3、与酶共存；含有皂苷的植物几乎都含有酶，能使皂苷水解成为次级苷，特别是一些酯皂苷，酸、碱都可使其水解，转变成次级苷，因此提取时要注意，首先要破坏酶，酸、碱要慎用。;第二节 三萜类化合物和生物合成; 焦磷酸金合欢酯;第三节 四环三萜;（一）羊毛甾（脂）烷型（lanosane）;?; (二）达玛烷型; 原人参二醇和原人参三醇都属达玛烯二醇的衍生物。; A型：20（S）-原人参二醇系; B型：20（S）原人参三醇系; C型：齐墩果酸型; 这些皂苷的性质都不稳定，用酸水解时，C-20位的构型容易发生变化，转变为R构型，侧链受热能环合，所以当这两种类型的皂苷类，混酸加热水解时，生成的皂苷元己经异构化为人参二醇或人参三醇。; 这类皂苷多数为无色昌体，少数为粉末状，能溶于水，属双糖链皂苷。; 人参皂苷彼此在生物活性上有显著差异，如A型和B型皂苷；B型;20（s）原人参三醇系有溶血作用，A型；20（s）原人参二醇系则有抗溶血作用，C型人参皂苷也有溶血作用，但含量很小，因此，人参总皂苷不表现溶血作用。; 三、甘遂烷型;四、环阿屯烷（环阿尔庭）;?; 从上述结构看，环阿尔廷在结构上与羊毛甾型很相似。只是10位上的甲基与9位成环。; 五、原萜烷型（教材无）; 如从利尿渗湿中药泽泻中分得的泽泻醇A和B等，属于该类四环三萜，用于治疗高血脂症，降胆固醇等，己用于临床。; 六、 葫芦烷型; 具有这一结构类型的化合物，主要是葫芦素类，主要存在于葫芦科植物的爪蒂中，如黄爪属，葫芦属，西爪属等，均找到许多结构类似的化合物，统称为葫芦素，己阐明结构的有20余种，均属四环三萜类衍生物，其基本母核为葫芦烷。; 七、 其它四环三萜;1、 楝苦素类——楝烷型; 大戟醇（ euphol）是羊毛甾烷的异构体，平面结构相同，立体构型差别只是13，14，17-位上的取代基构象不同，即是13α，14β，17α-型，与羊毛甾烷型相反。;2、苦木苦素（教材无）;这类成份就目前发现的有代表性的有效成份，如：鸦胆子中分得许多该类成份，许多具有明显的抗癌活性，只是毒性较大，如：鸦胆亭，鸦胆子苦醇等。;第 四 节 五环三萜的结构类型; 一、齐墩果烷型（Oleanane ）（β-香树脂烷型Amyrane）;?; 柴胡皂苷a,c,d是由柴胡及同属植物的根中分离得到的三种皂苷，具有抗炎和降血脂作用，其结构中苷元部分亦属于齐墩果烷型。有以下几类：; ;? 柴胡皂苷d在提取过程中易受酸影响，转变成柴胡皂苷B，为一混合物，柴胡皂苷b1,b2,b3,b4都是在提取过程中形成的，为五元氧环开裂形成，及16羟基变构或在11-位上取代甲氧基。形成柴胡皂苷b1,b2,b3,b4。 ? ? ; 此外，商陆根，文冠果，远志根，丝石竹根中的皂苷类成份中的皂苷元，均属齐墩果烷型。如：;?; 二、乌苏烷型; 中药地榆的根和根茎，能凉血，止血。除含大量鞣质外，还含有一定量的皂苷（2.5-4%），称地榆皂苷，水解后产生地榆皂苷元，也有些皂苷之苷元为乌苏酸，地栓皂苷B和E即是乌苏酸的苷 。后又分离出地榆皂苷I和II，是19-羟基乌苏酸的苷。; 伞形科植物积雪草的全草是对清热解毒、利湿、治疗结核病的有效成份，其粗皂苷是一种创伤愈合促进剂，含多种皂苷，主要成份为亚细亚皂苷（积雪草苷），是由亚细亚酸和两分子葡萄糖，一分子鼠李糖组成的单糖链苷。; 三、羽扇豆烷型;?; 四、其它五环三萜类型; 蒲公英烷型：为乌苏烷型的立体异构体，其E环上两个甲基取向不同，款冬二醇为此地类型，由款冬花雷中分得。;?;第五节 理化性质;2、皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体粘膜有刺激，尤其对鼻粘膜