玻璃态橡胶态非晶态结构粘流态.ppt

一级结构 近程结构;3.1.3.1 聚合物非晶态结构;3.1.3.1 聚合物非晶态结构; 非晶态聚合物无论在溶液中或本体中，大分子链都呈无规线团的形态，线团之间是无规的相互缠结，具有过剩的自由体积。;聚合物晶体特点;聚合物晶体结构可归纳为三种结构的组合： 分子链是无规线团的非晶态结构； 分子链折叠排列、横向有序的片晶； 伸直平行取向的伸直链晶体。;聚合物结晶形态;（2）球晶 最常见的结晶形态，为圆球状晶体，尺寸较大，一般是由结晶性聚合物从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成的。;（3）伸直链晶片 完全伸展的分子链平行规整排列而成的小片状晶体，晶体中分子链平行于晶面方向，晶片厚度基本与伸展的分子链长度相当。 形成于极高压力下。;结晶——使高分子链规整排列，堆砌紧密 优点： 增强分子链间的作用力，提高聚合物的密度、强度、硬度、耐热性、耐溶剂性、耐化学腐蚀性等性能。 缺点： 使高弹性、断裂伸长率、抗冲击强度等性能下降，对以弹性、韧性为主要使用性能的材料是不利的。如结晶会使橡胶失去弹性，发生爆裂。; 液晶是介于液相(非晶态)和晶相之间的中间相，既具有晶态的有序性(导致各向异性)，又具有液态的连续性和流动性。 根据形成条件分为： 热致性液晶：受热熔融形成各向异性熔体 溶致性液晶：溶于某种溶剂而形成各向异性的溶液;按分子排列方式的不同分类：;向列型;（iii）胆甾型：棒状分子分层平行排列，在每个单层内分子排列与向列型相似，相邻两层中分子长轴依次有规则地扭转一定角度，分子长轴在旋转3600后复原。;碟型;独特的流动性：高分子液晶在其相区间温度时的粘度较低，而且高度取向。利用这一特性进行纺丝，不仅可节省能耗，而且可获得高强度、高模量的纤维。著名的Kevlar纤维即是这类纤维的典型代表。; 链段、整个大分子链以及晶粒在外力场作用下沿一定方向排列的现象。;聚合物的取向一般有两种方式： 单轴取向：在一个轴向上施以外力，使分子链沿一个方向取向。 如纤维纺丝：;双轴取向：一般在两个垂直方向施加外力。如薄膜双轴拉伸，使分子链取向，取向方向平行于薄膜平面的任意方向。在薄膜平面的各方向的性能相近，但薄膜平面与平面之间易剥离。;薄膜的双轴拉伸取向：;大尺寸取向：大分子链作为整体是取向的，但就链段而言，可能并未取向。 小尺寸取向：链段取向，而整个大分子链并未取向。; 加工成型时可以利用分子链取向和链段取向速度的不同，用慢的取向过程使整个高分子链得到良好的取向，以达到高强度而后再用快的过程使链段解取向，使具有弹性。; 在一定的外力和温度条件下，聚合物从一种平衡状态通过分子热运动达到新的平衡状态过程中，需要一定的时间，称为松弛过程。;时-温等效原理;3.2.2 聚合物的物理状态; 是动力学概念，是根据物体对外场（外部作用）特别是外力场的响应特性进行划分，所以也常称为力学状态。力学状态涉及松弛过程，与时间因素密切相关，这是与相态的根本区别。;聚合物力学三态：玻璃态、高弹态、粘流态;形变;玻璃态; 由玻璃态向高弹态发生突变的区域叫玻璃化转变区，是对温度十分敏感的区域，温度范围约3 ~5 ℃ 。在此范围内，链段运动已开始“解冻”，大分子链构象开始改变、进行伸缩，表现有明显的力学松弛行为，具有坚韧的力学特性。玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度，以Tg表示。;这时即使在较小的外力作用下，也能迅速产生很大的形变，并且当外力除去后，形变又可逐渐恢复。模量降为105~106 Pa左右。;形变;玻璃态、高弹态和粘流态称为聚合物的力学三态; 在室温下，塑料处于玻璃态，玻璃化温度是非晶态塑料使用的上限温度，熔点则是结晶聚合物使用的上限温度。对于橡胶，玻璃化温度则是使用的下限温度，粘流温度是其使用的上限温度。;3.2.2. 3 结晶聚合物的力学状态及其转变;形变;形变;目前生产的聚丙烯95%皆为等规聚丙烯。;作业