第七章有机波谱分析.doc.doc

第七章 有机波谱分析 7-1．推测结构题。 化合物A ，能与羟胺反应得B 。A与土伦试剂不反应，但在NaOH与 溶液中反应得一种酸C，C强烈氧化得苯甲酸。A在酸性条件下与乙二醇作用得D 。试推测A-D各化合物的结构，并写出各歩反应。 化合物A ，其IR谱在1735cm-1处有强吸收峰，3010 cm-1有中等吸收。其NMR谱如下， ：1.3（三重峰，3H）；2.4（四重峰，2H）；5.1（单峰，2H）；7.3（多重峰，5H）。试写出A的结构，并指出IR，NMR各吸收的归属。 某化合物的元素分析表明只含有C,H，O，最简式为 ，IR谱1720 cm-1处有强吸收，2720 cm-1附近无吸收。 解：（1）A至D各化合物的结构式f分别为： A： B： C; D： 各步反应如下： （2）A的结构式为： A的IR，NMR各吸收归属为： IR：1735 cm-1（强）酯的 ；3010 cm-1（中强） 。 NMR： ：1.3（三重峰，3H）a；2.4（四重峰，2H）b；5.1（单峰，2H）c；7.3（多重峰，5H）d。 （3）IR的谱1720 cm-1处有强吸收，2720 cm-1附近处无吸收，表明有酮羰基 。 7-2．化合物 在1740 cm-1，1250 cm-1，1060 cm-1处有强的红外吸收峰。在2950 cm-1以上无红外吸收峰。核磁共振谱图上有两个单峰 ，，请写出该化合物的结构式。 解：1740 cm-1为羰基-CO-吸收峰，1250 cm-1，1060 cm-1印证其为酯羰基，在2950 cm-1无红外吸收峰，说明无不饱和键。核磁共振谱图上有两个单峰，说明有两个氢原子。综上，化合物的结构式为： 7-3．（1）化合物D ，IR显示1710 cm-1处有强吸收峰，HNMR由三个单峰构成，其峰面积比为9:3:2 ， ，推出化合物D的结构式。 （2）某化合物A，分子式为 ，可使 褪色，但不发生银镜反应；A经 氧化后水解可得到丙酮及某酸性物质B，B可以发生碘仿反应生成另一酸性物质C；C经加热后得到环戊酮，请写出A,B,C的可能结构。 解：（1）1710 cm-1为羰基吸收峰，HNMR由三个单峰构成，其峰面积比为9:3:2，所以该化合物有三种氢，并且个数比为9:3：2.化合物D的结构式为： （2）A可使 褪色，但不发生银镜反应，所以A有双键，并且不是醛。经臭氧氧化后得到羧酸可确定双键的位置，所以A,B，C的可能结构为： A: B: C: 7-4．某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香糖中也使用。MS分析得到离子峰m/z=164，基峰m/z=91；元素分析结果如下：C（73.15%），H(7.37%)，O(19.48%)；其IR谱中在-3080cm有中强度的吸收，在-1740cm-1及-1230cm-1有强的吸收；HNMR数据如下：（ppm）-7.20（5H，m），5.34(2H,s),2.29(5H,q,J7.1Hz),1.14(3H,t,J7.1Hz).该化合物水解产物与水溶液不显色。请根据上述有关数据推到该有机物的结构。并对IR的主要吸收峰及HNMR的化学位移进行归属。 解：由m/z及元素分析数据求分子式： 根据离子峰164，C,H,O原子数目只比为可求的： C:H:O=73.15%*164/12.01：7.37%*164/1.008：19.48%*164/16.00=10：12：12 所以化合物的分子式为 不饱和度为： IR的主要吸收峰归属： HNMR的化学位移归属： m/z=91的基峰可归属于 因此，未知物的结构为： 因化合物的水解产物不能使三氯化铁溶液褪色，所以排除 7-5．化合物A ，其红外光谱在1710 cm-1处有强吸收峰。A与 溶液作用得到黄色沉淀，与Tollens试剂作用无银镜反应。但A用稀 处理后，所生成化合物与Tollens试剂作用有银镜反应。A的HNMR数据如下： =2.1（单峰，3H），=2.6（双峰，2H），=3.2(单峰，6H)，=4.7（三重峰，1H）；写出A的构造式及相关反应式. 解：A能发生碘仿反应但不能发生银镜反应，所以A无醛基，可能有羰基，A的红外光谱在1710cm处有强吸收峰，说明A中有羟基。由IR和HNMR数据可得到A的构造式为： A发生相关的反应为： 7-6．某光学活性化合物A 红外光谱图中在3000-3500cm-1有一个强吸收峰，在1580和1500cm-1处分别有中等强度的吸收峰，该化合物不与2,4-二硝基苯肼反应，但用 处理，A被氧化，发生碘仿反应。A经臭氧氧化反应还原水解得到B和C 。B，C和2,4-二硝基苯反应均生成沉淀，但用Tollens试剂处理只有