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第21章P区元素
第21章 P 区元素;本章教学要求;本章内容;p区金属元素在周期表中的位置; 元素
性质;元素的氧化态;21.1 p区金属概述;21-2-1 概述;;;Hell-Heroult法:1886年美国霍尔、法国厄鲁尔(两人均出生在1863年,死于1914年,发明时22岁)分两步进行:
1.从铝钒土中提取Al2O3:
Al2O3+2NaOH+3H2O=2Na[Al(OH)4]
2Na[Al(OH)4]+2CO2 = Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O
Al(OH)3 = Al2O3+ 3H2O;金属铝的生产车间;铝的成键特征 ; 铝的性质; 铝的亲氧性:
2 Al(s) + 3/2 O2(g) = Al2O3(s), = - 1582 kJ? mol-1
铝的亲氧性还表现为铝能夺取化合物中的氧。
2 Al+ Fe2 O3= Al2O3 + 2Fe △rHmθ = - 853.8 kJ? mol-1
在高温下,铝也容易同其它非金属反应生成硫化物,卤化物等;在铝的化合物中,铝的氧化值一般为+3,Al3+电荷数较多,半径较小,对阴离子产生较大的极化作用。故Al3+与难变形的阴离子(如F-、O2-)形成离子型化合物,与较易变形的阴离子(如Cl-、Br-、I-)形成共价型化合物。;活性氧化铝,可溶于酸、碱,可作为催化剂载体, 有些氧化铝晶体透明,因含有杂质而虽现鲜明颜色.;;它是一种两性氢氧化物,但其碱性略强于酸性,仍属于弱碱 .
?? 3OH- + Al3+ Al(OH)3 H++ [Al(OH)4]-
存在形式:Al3+ 酸性介质pH4.7
Al(OH)3 pH:4.7-8.9
Al(OH)4- 碱性介质pH8.9)
Al3+ + 3OH- ═ Al(OH)3
?????????????Al(OH)3 + 3H + ═ Al3+ + 3H2O
???????????? Al(OH)3 + OH- ═ Al(OH)4-
Al(OH)3 不溶于 NH3 中,它与 NH 3 不生成配合物。
Al(OH)3 和 Na2CO3 一同溶于氢氟酸中,则可以生成冰晶石 Na3AlF6:
? 2Al(OH)3 +12HF+ 3Na2CO3═2Na3AlF6 + 3CO2↑+ 9H2O ;3、铝盐和铝酸盐;Al2O3 与碱熔融可以制得铝酸盐:
????????????Al2O3 + 2NaOH ═ 2NaAlO2 + H2O
固态的铝酸盐有 NaAlO2、 KAlO2 等,在水溶液中尚未找到 AlO2- 这样的离子,铝酸盐离子在水溶液中是以 [Al(OH)4]- 或 [Al(OH)4(H2O)2]-、[Al(OH)6]3-等水合配离子的形式存在的。
铝酸盐水解使溶液显碱性:
????????????Al(OH)4- ═ Al(OH)3 + OH-
????????2NaAlO2 + 3CO2 + 3H2O ═ 2Al(OH)3↓ + Na2CO3
工业上正是利用这个反应从铝矾土矿制取 Al(OH)3 , 而后制备 Al2O3 。 ;(2)几种重要的盐
铝的卤化物;BF3分子中存在л46(BH3分子中不存在л46); AlF3存在离子键;AlCl3为共价键,其组成为Al2Cl6,为三中心二电子氯桥键;B2H6 存在三中心二电子氢桥键。
Al2Cl6因为三中心二电子氯桥键在水中发生强烈水解成[Al(H2O)6]3+,在盐酸中形成[AlCl4]-。;21.2.3 周期表中的对角线规则;① 单质与氧作用生成正常氧化物;① 两者都是活泼金属,在空气中易形成致密
的氧化膜保护层;① 自然界均以化合物形式存在;镓、铟和铊这三种元素是在研究光谱时发现的,为分散稀有元素。
由于镓较昂贵,毒性又很大,故其应用受到了限制。约有80%的镓和铟用于电子工业。镓的熔点低,握在手中即可熔化,而沸点却很高,可作高温温度计。镓是继砷、硅之后的第三种重要的半导体材料,可作为光电管使用。
它们是P型半导体的掺杂剂,也可以制成IIIA—VA族元素的半导体化合物,如砷化镓GaAs。
镓和铟易与许多金属形成合金,常用于制易熔合金,含铟25%的镓合金在289K时熔化,用于自动喷水灭火装置中。
含铟量较高的焊接剂,具有特殊性,用它可把金属焊接到金属薄膜上,还可把金属焊接到非金属部件上。
In-P
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