线性扫描伏安法.ppt

第三章　循环伏安分析;1.1　循环伏安分析基础;装置图;循环伏安法中-三角波扫描;1.2 CV图形解析;从循环伏安图可获得以下电化学 参数 氧化峰电流ipa 还原峰电流ipc 氧化峰电位Epa 还原峰电位Epc 2.条件电位 ： 3.半峰宽W1/2：电流等于极限电流（最大）的一半时峰宽。; 半峰电位Ep1/2 ：当电流等于极限电流（最大）的一半时相应的电极电位。适用于宽峰，峰电位不易确定。 注意：半峰电位有两个， Ep1/2是起峰一侧的那个电位。 ; 不规则峰解析，倾斜基线，前后基线突变，根据具体情况处理，考虑基线-起点与终点联线，以起峰一侧的电位进行测量。 某些电化学工作站软件在起峰前测量基线的斜率可人工修整，以求获得更精确的测量值。 高斯法：适用于差示脉冲等具有高斯分布特征的曲线。方法：从起峰前一点向峰后一点拉直线，得到峰电位Ep、峰电流ip和峰面积Ap数据。起峰前后的点同样可以调整。 ;CV图形解析;CV图形解析;1.3 循环伏安法研究电极的可逆性;正向电压扫描时，发生还原反应上半部分的还原波，也称为阴极支；当反向电压扫描时，发生氧化反应到下半部分的氧化波，称为阳极支。 可逆过程：阴极支和阳极支应该接近重合。 即峰电位接近，峰电流（与电子数有关）接近。;电极过程的可逆性判断;电极过程的可逆性判断;电极过程的可逆性判断;准可逆过程;各种峰形比较;可逆峰与尖峰;1.4 电极过程的性质;电极性质-控制步骤 ;电极过程控制机理 氧化峰或还原峰峰电流与扫描速率成正比（线性关系），表明电极过程主要受动力学反应控制。——不可逆电极反应 峰电流与扫描速率的平方根成线性关系，电极过程主要受扩散控制。——可逆电极反应;多巴胺氧化峰与还原峰峰电流与扫描速率成线性关系，说明电极过程主要受动力学反应控制。;顺铂氧化峰还原峰峰电流与扫描速率的1/2方成线性关系，说明电极过程主要受扩散控制。;一般低扫描速度下，电极受到动力学反应控制影响，高扫描速度下电极受到扩散控制的影响。;1.5 循环伏安研究电极反应参数-参与反应的电子数n与质子数m ;参与反应的电子数n;参与反应的电子数n;参与反应的电子数n;;参与反应的电子数n;单扫描过程伏安法峰电流与浓度等因素关系：;电极过程动力学参数 A、D;电极过程动力学参数A、D;参与反应的质子数-酸度对电极反应的影响;多酚类物质具有抗氧化作用，可以清除自由基，有防治心血管疾病、抑制肿瘤、抗衰老等作用。并具有抑制癌症发生的功能。 1989年，WHO世界心血管疾病控制系统流行病学调查证实，法国人摄取大量动物性脂肪和胆固醇，但其冠心病发病率和死亡率比其它西方国家如英国人和美国人要低得多。进一步调查表明，与其他国家相比，法国人喝葡萄酒比其他国家多- “法兰西悖论” 。　;植物多酚中的黄酮一般由3个环构成:A环、B环(连接有羟基)和C环(含氧碳环)构成。; 类黄酮类化合物其结构如卜所示。它们的衍生物很多，其生物没有活性的核心是抗氧化作用。 抗氧化作用本质是基于氧化还原反应，利用电化学对其进行电化学表征，并建立电化学行为与抗氧化、抗癌作用的关联关系具有重要的意义。;芦丁的循环伏安行为;芦丁的循环伏安表征; 扫速的影响 还原峰峰电位E0/随扫速的增大而负移，氧化峰正移。 富集时间短，富集时间较短时，峰电流iPc与v1/2呈线性关系，而与v则成偏离直线向下弯曲，表明电极过程主要受扩散速率控制; 富集时间较长时，氧化峰和还原峰峰电流ip与v呈线性关系，峰电流iPc与v 呈线性关系，而与v1/2则成偏离直线向上弯曲，表明电极过程主要受动力学反应速率控制。; pH值的影响 pH = 1.84～7.95的B-R缓冲溶液，Rt在玻碳电极上的峰电位随溶液pH值的增加而负移，说明Rt的电化学反应有质子参与。取氧化峰和还原峰的平均峰电位为式量电位E0/，对pH作图得一直线。线性回归方程为 E0/=0.617-0.058pH (r= 0.9997)。; 由W1/2= 62.5/n(1-α)mV得，（1-α)n= 1.1，若α= 0. 45，则n=2，同时计算出参与反应的质子数为2。 说明在玻碳电极上，在实验条件下，芦丁氧化还原为两电子、 两质子准可逆吸附波。;槲皮素的循环伏安表征;第一次循环在0.50V、0.62V、0.72V呈现三个氧化峰峰1、峰2和峰3，反扫时0.47V和0.18 V呈现两个对应的还原峰峰4和峰5。氧化峰1的峰形最好、峰电流最大，是槲皮素的主氧化峰。峰4是一个复合峰，与峰1和峰2对应。;扫描速度的影响 主氧化峰电位随着扫描速度增大 而正移，峰电流ip也随之增大,得 到拟合曲线方程为： ip=-0.7716+1.572v-1/2+0.176v。 这种关系既