分子几何构型优化方法的系统性比较.pdfVIP

!# 第 $! 卷 第 % 期 物 理 化 学 学 报 !# $!’ $% ())) 年 % 月 ’()’ *+,-.(/ (+.1.(’ -.$.(’ 23#4 ’ ())) 5666067068 收到初稿， 5666069078 收到修改稿 % 联系人：苏克和 : ;3==?@AB3% =C3% D@ E % !陕西省自然科学基金和 西北工业大学“双新”计划资助项目 分子几何构型优化方法的系统性比较! 苏克和 ! # 魏 俊 # 胡小玲 # 岳 红 # 吕 玲 # 王育彬 ! 文振翼 ! : 7 西北大学现代物理所，西安 7668FG 5 西北工业大学化工系，西安 7665 E 摘要 对《 (H( 物理与化学手册》第 版中收集的第三周期以前的所有已知实验构型的无机分子 的构型，在 1*5 、 I9J,* 、 I9*KL7 级别上进行了构型优化的系统性比较 % 优化采用基组为 8 97M : ! ， E， 8 977M : ! ， E N 8 977M : 5 ! ， E % 对大多数分子另比较了 O(.-P : ) E方法，对多原子分子比较 了 I*KL7 方法，对含氢双原子分子也使用了 O(.-P 方法 % 结果表明，键长的平均绝对偏差 :单 位： BQ E由小到大的顺序为： I9*KL7 R 8 977M : 5 ! ， E : 7% S6 E N I9J,* R 8 977M : 5 ! ， E : 7% 9 E N 1*5 : T3## E R 8 977M : 5 ! ， E : 7% S E N I9*KL7 R 8 977M : ! ， E : 7% F5 E N O(.-P : )N U( E R 8 977M : ! ， E : 7% F5 E N I9*KL7 R 8 97M : ! E : 7% FV E N 1*5 : T3## E R 8 977M : ! ， E : 7% F E N 1*5 : T3## E R 8 97M : ! ， E : 5% 6L E N I9J,* R 8 977M : ! ， E : 5% 77 E N I9J,* R 8 97M : ! E : 5% 75 E N O(.-P : )N U( E R 8 97M : ! ， E : 5% 7V E N I*KL7 R 8 977M : 5 ! ， E : 5% FF E N I*KL7 R 8 97M : ! E : 9% 99 E 和 I*KL7 R 8 977M : ! ， E : 9% V5 E % 键长数目分别为 5VFN 5VFN 5V8N 5VFN 7FN 5VFN 5V8N 5V8N 5VFN 5VFN 7FN 7S7N 7S7 和 7S7 个 % 关键词： 无机分子 N 几何构型优化 N 系统性比较 N 1*5N PU) 学科代码： I696567 量子化学方法优化分子几何构型的日趋成熟和程序化 W7N 5 X，使得物质结构、反应机理研究 的手段大大向前迈进了一步 W9N V X % 可供选择的分子几何构型优化的方法很多，但何种理论方法 较为可靠，一直是人们关心和期望得到明确答案的一个问题 % 在一些很高级别的能量计算 WS F X 以及发展精确模型化学计算方法 WL 5V X中，这一问题更加突出 % 可以认为分子几何构型优化的可 靠性是一切精确计算的基本保证 % 由于理论上对于构型优化的可靠性尚无规律可循，目前只 能通过一些系统性的比较来探讨这一问题 % 对于一些有机小分子构型优化的比较，已有文献 报导 W5S Y 96 X，但仍然不够充分，而对于化学键类型变化较多的无机分子的系统比较还未见报导 % 就著名的 M7 、 M5 、 M9 W 78 Y 59 X : (I-0 # 系列 WL Y 7S X 类似 E理论方法而言，目前都 采用 1*5 : T3## E R 8097M : ! E级别的构型 % 其基础是 *B#= 等人 W5S X在 7LL 年以 96 余个小分子为算例的 1*5 : U( E R 8097M : ! E与 +U R 8097M : ! E的比较 % 文献 W56N 58N 5 X及我们的工作 W5FN 5L X表明，这也是不充 分的 % 构型优化的计算量往往较大，因此寻找和事先确定适当的构型优化计算方法，已成为计 算化学领域中一个共同感兴趣的问题 % 我们对文献 W 96 X中集中列出的第三周期以前的所有无 ! !#$ %’() *+,-) !#$ ! ./0, 1/$2/3 4/35$6 % 机分子的构型，在更大基组的 #$% ! ’(( 、 )*+,- 、 )*+,- ! . 及 /$012 、 /345$ 、 /3$012 级别