微孔有机聚合物.pdfVIP

中国科学: 物理学 力学 天文学 2011 年 第41 卷 第9 期: 1029 ~ 1035 SCIENTIA SINICA Phys, Mech Astron SCIENCE CHINA PRESS 纳米材料与器件 微孔有机聚合物 赵彦超, 陈琦, 韩宝航* 国家纳米科学中心, 北京 100190 * 联系人, E-mail: hanbh@ 收稿日期: 2011-03-09; 接受日期: 2011-03-18; 网络出版日期: 2011-07-27 科技部国家重大科研项目(编号: 2011CB932500)、国家自然科学基金(批准号: 和中国科学院知识创新项目(编号: KJCX2-YW-H21)资助 摘要 微孔有机聚合物是一种新型的多孔材料, 在非均相催化、吸附、分离和气体存储等方面具有潜在的 应用. 它是最近几十年发展起来的, 全部由有机分子的构建块组装而成的微孔(孔径小于2.0 nm) 固体. 依据设 计策略的不同, 主要可以分成以下4 种: (1) 通过交联反应阻止链密堆积的超交联聚合物; (2) 通过刚性和扭曲 基团阻止链密堆积的自具微孔聚合物; (3) 通过大共轭-体系刚性结构组建的共轭微孔聚合物; (4) 通过适宜 的官能团发生可逆地缩合反应来制备的共价有机骨架聚合物. 本文根据国内外的研究背景, 重点介绍自具微 孔聚合物和共轭微孔聚合物. 关键词 微孔, 超交联聚合物, 自具微孔聚合物, 共轭微孔聚合物, 共价有机骨架聚合物, 吸附 PACS: 61.43.Gt, 68.43.Mn, 82.35.Lr 根据国际纯粹与应用化学联合会(International 材料和金属–有机配位聚合物(MOFs)而言, 它们可以 Union of Pure and Applied Chemistry, IUPAC) 的划分, 在很大范围内通过改变有机分子的官能团和采用不 材料的微孔是指孔径小于2.0 nm. 随后Dubinin 认为, 同的合成手段来达到对微孔聚合物的功能化调节[3]. 微孔可以再细分为小于 0.7 nm 的超微孔和介于 另外, 绝大部分有机聚合物通常对空气、环境湿度或 0.7~2.0 nm 的亚微孔. 本文介绍的这类新型的微孔有 者更苛刻的环境有非常好的稳定性[4]. 因而微孔有机 机聚合物材料可以在非均相催化、吸附、分离和气体 聚合物材料逐渐发展成为一种新型的, 且极具潜力 存储等方面大显身手[1,2]. 传统的微孔固体有: 无机 的气体存储材料, 尤其是储氢材料. 的晶体骨架结构(例如, 分子筛和其相关的结构)和无 具有以上特征的微孔有机聚合物主要有: 超交 定形的网络结构(例如, 多孔硅和活性炭). 最近几十 联聚合物(Hypercross-linked Polymers, HCPs)、自具微 年, 通过有机的构建块(Building Blocks)来组装微孔 孔聚合物(Polymers of Intrinsic Microporosity, PIMs)、 有机聚合物显示了极大的优越性, 一般具有较高的 共轭微孔聚合物(Conjugated Microporous Polymers, 比表面积(Specific Surface Areas, SSAs), 且聚合物分 CMPs) 、共价有机骨架聚合物(Covalent-Organic Fra- 子链主要为密度较轻的元素C, N, O, B 等组成. 相比 meworks, COFs). PIMs 在组成单体的结构上有独特的 于活性碳(Activated Carbon, AC)、石墨(Graphite)等碳 要求; CMPs 在