铅酸蓄电池讲述教程.ppt

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铅酸蓄电池讲述教程

铅酸蓄电池 Lead Acid Battery;主要内容: 1 铅酸电池概述 2 工作原理 3 二氧化铅正极 4 铅负极 5 铅酸电池的电性能 6 铅酸电池制作工艺 ;重点内容: 蓄电池:工作原理 正极:板栅的腐蚀和变形 负极:钝化;负极添加剂;负极极板的不可逆硫酸化 制造工艺:与原电池相比蓄电池制造工艺的复杂性,活性物质的制备、极板的化成。;1.1 发展历史 1859年,Plante发明了铅酸电池 Plante(普朗特):法国物理学家 最重要的成就是发明了铅酸蓄电池。;普朗特电池 Plante battery;重大改进:;板栅与Pb-Sb合金板栅 1881年,Volckmar:板栅 1881年,Sellon:Pb-Sb合金 1882年,Brush:机械涂板 ;1920年 负极膨胀剂:使用木制隔板,电池性能较好——木质素,腐殖酸等 合成材料用于电池槽、盖、隔板等 1890-1900 木制隔板 1914-1920 橡胶隔板 1927-1937 微孔橡胶隔板 1948-1950人造纤维粘结隔板;阀控密封铅酸蓄电池 Valve regulated lead acid battery (VRLA) 20世纪70年代开始开发,80年代商品化,仍在发展中;*;1.2 铅酸蓄电池组成与结构;1.3 铅酸蓄电池的特点;1.4 铅酸蓄电池的分类;铅酸蓄电池的分类;铅酸蓄电池的分类;(4) 按用途分类;1.5 铅酸蓄电池型号;;;;2 铅酸蓄电池的工作原理;2.1 电池反应和电动势;具体的反应:;当pH=1.92时 [SO42-]=[HSO4-] 当pH1.92时 [SO42-][HSO4-] H2SO4电解液强酸性,pH1.92,[SO42-][HSO4-],离子大部分是H+和HSO4-。 (-)Pb + HSO4- - 2e- PbSO4 + H+ (+)PbO2 + 3H+ + HSO4- + 2e- PbSO4 + 2H2O Pb+PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + 2H2O ;电极电势 ?;影响电池电动势E的因素: (1)电极材料本性有关:α-PbO2、β-PbO2 (2)硫酸与水的活度;铅酸蓄电池的热力学数据(实验测定值);3 PbO2正极;溶解—沉淀机理:;观点3:还原过程中 离子转入溶液 (质子吸附) (第一个电子转换——控制步骤) (第二个电子转换——快步骤) (溶解步骤) (沉积步骤); 充电时:溶液中的Pb2+被氧化为Pb4+,将电子传给外电路,同时溶液中的H2O将电子留在溶液中,O2-和Pb4+进入PbO2晶格。由于溶液中Pb2+被消耗,于是PbSO4不断溶解,PbSO4连续不断地被氧化为PbO2;固相反应机理;充电时: 固态机理认为正极活性物质放电结束后会残存部分PbO2,这些PbO2被PbSO4包裹,与极板绝缘。在充电时,残存的PbO2有可能成为PbO2的生长中心,当然也可能有新的PbO2生长中心形成。充电过程初期主要形成具有电化学活性的PbO2表面,以后的充放电过程则局限于靠近PbSO4晶体表面区域。整个充电过程离子性铅并不离开电极,是一个固态反应过程。;实际放电过程;实际充电过程;3.2 PbO2的晶型及其性质;α-PbO2和β-PbO2的性能比较;循环进行过程中,部分α-PbO2会转变成β-PbO2 放电时, α-PbO2会转变成PbSO4,在充电时PbSO4转变成β-PbO2,而不是又恢复成α-PbO2(由于电解液酸性较强)。 (3) α-PbO2制作的电极机械强度比β-PbO2 要高 α-PbO2 尺寸较大,颗粒较硬, 可以形成网络或骨骼,使活性物质结构比较完整,电极

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