6.萜类性质说课.pptVIP

; 第一节 概述 一、萜的含义和分类 1、定义：由异戊二烯单位组成、分子式符合(C5H8)n通式的衍生物统称为萜类。 2、分类：依据分子结构中异戊二烯单位的数目多少分为单萜、倍半萜、二萜、三萜与四萜等等。;;; 芍药苷（paeoniflorin）是从芍药paeonia albiflora根中得到的单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药理作用。近年报道芍药苷有防治老年痴呆及调节免疫等活性。;二、萜类的结构类型及代表性化合物 （2）环状倍半萜 ;（三）奥类衍生物 1、概念：由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为奥类化合物。 2、溶解性： ① 不溶于水，溶于强酸（H2SO4 或H3PO4） ②可溶于石油醚、乙醚、乙醇等有机溶剂。 3、沸点高（250~300℃） 4、结构特点：属于非苯芳香烃;3、 二萜 二萜类（diterpenoids）是由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子的化合物类群。 二萜广泛分布于植物界，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物为主，尤以松柏科植物最为普遍。 许多二萜的含氧衍生物具有多方面的生物活性，如紫杉醇、穿心莲内酯、关附甲素、雷公藤内酯、甜菊苷等都具有较强的生物活性。 除植物外，菌类代谢产物中也发现有二萜，从海洋生物中也有为数较多的二萜衍生物。; （ 1）链状二萜 链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇(phytol)，与叶绿素分子中的卟啉（porphyrin）结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E、K1的原料。 ;（2）环状二萜 维生素A(vitamin A)是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝中，特别是鱼肝中含量较丰富，如鲨鱼和鳕鱼的肝油中富含维生素A。维生素A 与眼睛的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质，而且维生素A也是哺乳动物生长必不可缺少的物质。;关附甲素是中药关白附中的具抗心律失常的活性成分，已进入国家I类新药研制的III期临床研究。 ;穿心莲内酯为穿心莲Andrographis paniculata中抗菌消炎活性成分，用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠在酸性条件下可制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。;Standardized extracts: 24-26% flavonoid glycosides 8-10% terpene lactones;;紫杉醇是红豆杉Taxus spp中活性成分，新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。;;1、形态 单萜和倍半萜类多为具有特殊香气的油状液体，在常温下可以挥发，或为低熔点的固体。可利用此沸点的规律性，采用分馏的方法将它们分离开来。二萜和二倍半萜多为结晶性固体。 2、味 萜类化合物多具有苦味，有的味极苦，所以萜类化合物又称苦味素。但有的萜类化合物具有强的甜味，如具有对映-贝壳杉烷骨架（ent-kaurane）的二萜多糖苷—甜菊苷的甜味是蔗糖的300倍。 3、旋光性 大多数萜类具有不对称碳原子，具有光学活性。 4、溶解度 萜类化合物亲脂性强，随着含氧官能团的增加或成苷的萜类，则水溶性增加。萜类的苷有一定的亲水性。;1、加成反应 含有双键和醛，酮等羰基的萜类化合物，可与某些试剂发生加成反应，其产物往往是结晶性的。如含羰基的萜类化合物可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结晶形成物，复加酸或加碱使其分解，生成原来的反应产物。 2、氧化反应 不同的氧化剂在不同的条件下，可以将萜类成分中各种基团氧化，生成各种不同的氧化产物。常用的氧化剂有臭氧、三氧化铬等，亦可用于萜类化合物的醛酮合成。 3、脱氢反应 脱氢反应在研究萜类化学结构中是一种很有价值的反应，通常在惰性气体的保护下，用铂黑或钯做催化剂，将萜类成分与硫或硒共热（200~300℃）而实现脱氢。;萜的苷亲水较强，苷元脂溶性较强。 1、溶剂提取法 2、碱提取酸沉淀法 3、活性炭吸附法 4、大孔树脂吸附法 ;一、概述 挥发油又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称. （一）分布与存在 1、主要存在于种子植物中（尤其是芳香植物） 2、存在于植物的腺毛、油室、油管、分泌细胞或树脂道中。 ;3、在不同植物中的存在部位各不相同 4、同一植物不同药用部位，所含挥发油的组 成成分也不同 5、同一植物相同药用部位，在不同采集时间采集挥发油，其组成成分也不同。 6、植物中挥发油的含量一般在1%以下，少数可达20% ;（二）生物活性与应用 1、挥发油多有祛痰、止咳、平喘、解热、 镇痛、抗菌消炎作用 2、挥发油在香料工业中应用极为广泛 ① 芳香“浸膏”—— 以香花为原料，用低沸点